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红外光谱的分辨能力与含长链烷基TCNQ化合物的结构

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复杂多原子分子的红外光谱是由许多谱带组成的在某些情况下,相邻的振动谱带会发生重叠,导致难以分辨识别重叠谱带中的各个振动组分,对正确归属谱带的性质,确定化合物的结构具有重要意义高的测量分辨率往往可以给出更为丰富的光谱信息,从而使重叠的谱带分开而得到辨认但对于固体物质(KBr 压片,薄膜等),过高的测量分辨率导致噪音增加二次微分,付立叶解卷积和二维相关光谱技术也可以提高光谱的分辨能力,从而分辨重叠谱带中的各个组分我们在研究含长链烷基的TCNQ2-alkyl-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane的红外光谱时发现,在测量分辨率为4cm-1时,CH2的反对称伸缩振动似乎由两个谱带构成提高测量分辨率至1cm-1时,CH2反对称伸缩振动由两个谱带组成得到证实然而,无论测量分辨率为4cm-1还是1cm-1,CH2的对称伸缩振动似乎只有一个谱带构成按照长链烷基TCNQ的结构和红外光谱的基本知识,CH2反对称伸缩振动双峰可能有三种起源:晶体场效应导致的谱峰分裂;Fermi共振导致的基频和合频(泛频)增强;由两种构象trans-zigzag和gauche引起通过分析和一些实验结果,我们否定了CH2反对称伸缩振动双峰是由晶体场效应和Fermi共振引起的但两种构象如果造成CH2反对称伸缩振动为双峰也一定会导致CH2对称伸缩振动的分裂,能否确定CH2对称伸缩振动为双峰将成为回答这一问题的关键事实上,通过二次微分,付立叶解卷积和二维相关光谱技术,我们都得到CH2对称伸缩振动为双峰的结论
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