表面活性剂原材料和按配方制造产品中阴离子表面活性剂含量的测定电位滴定法

QB/T4970-2016

范围
本标准规定了测定表面活性剂原材料和按配方制造的产品中阴离子表面活性剂的电位滴定法。
本标准适用于分析阴离子表面活性剂，具体的表面活性剂类型见附录A。
若以质量分数表示分析结果时，则阴离子表面活性剂的平均相对分子质量已知或预先测定。
本标准不适用于有阳离子表面活性剂或两性表面活性剂存在时的测定。
注1:尿素和乙二胺四乙酸盐和羧甲基纤维钠不干扰。
注2:存在非离子表面活性剂时，需视各特殊情况估计其影响。
注3:洗涤剂配方中的典型无机组分，如氯化钠、硫酸钠、硼酸钠、三聚磷酸钠、过硼酸钠、硅酸钠等不干扰，但过硼酸钠以外的漂白剂在分析前应予以破坏，且样品应完全溶于水。

原理
表面活性剂离子选择电极对离子型表面活性剂有选择性响应，在滴定过程中，电极电位将随表面活性剂浓度改变而变化。在水溶液中用氯化苄苏鎓(一种阳离子表面活性剂，又称海明1622)滴定阴离子表面活性剂时，两者发生反应生成沉淀，使游离的阴离子表面活性剂浓度降低。当水溶液中阴离子表面活性剂与氯化苄苏鎓反应完成后，电位呈现明显的突跃，在滴定曲线上的突变点为滴定终点，记录此时消耗的滴定剂的用量，相当于待测阴离子表面活性剂的摩尔数，计算出其含量。

仪器
普通实验室仪器和以下仪器。
电位仪，配有可调速磁力搅拌。
注:在电位滴定过程中，需要配合搅拌，此时注意电极的浸入部分放置在适当的(避开搅拌子)的位置，以防碰撞损害。搅拌速度应适宜，保证搅拌及时、充分、均匀，同时应避免产生过量泡沫。
阴离子表面活性剂离子选择电极，电极参数如下(相当者):
使用温度:0°C~50°C；
pH适用范围:满足测定时溶液的pH范围。测定时溶液pH范围根据被测表面活性剂种类确定，具体见附录A中所列的推荐或可滴定的pH范围。
线性响应浓度范围(以十二烷基硫酸钠为例):2.5×10-6mol/L~5.0×10-3mol/L。
检出下限浓度:1.7×10-6mol/L(以十二烷基硫酸钠为例)。
注:电极的处理与保养，参考附录B。
Ag/AgCl参比电极，内外充饱和KCl溶液。
高型烧杯，100mL。
磁力搅拌子，7mm×25mm。
容量瓶，500mL。
移液管，25mL。
滴定管，50mL。

程序
试验份
称取含有0.003mol~0.005mol阴离子表面活性剂的实验室样品至100mL高型烧杯，称准至0.001g。配制试样浓度应以消耗十二烷基硫酸钠标准溶液体积10mL~20mL为参考。
表1是按相对分子量360计算的取样量，可作参考。

测定
将试验份溶于水，定量转移至500mL的容量瓶中，用水稀释到刻度，混匀。
用移液管准确移取25.00mL试样溶液至100mL高型烧杯中，并向其中加入磁力搅拌子进行搅拌(如果需要，可用盐酸或氢氧化钠调节测试溶液的pH至适合滴定的范围。以阴离子表面活性剂离子选择电极为指示电极，Ag/AgCl为参比电极，用氯化苄苏鎓标准溶液滴定，记录电位变化，以滴定剂加入体积与对应的溶液电位变化作滴定曲线，确定滴定曲线上电位发生跃变的转折点即为滴定终点，记录对应消耗的滴定剂的体积。
注1:滴定过程中，需要连续搅拌，注意电极的浸入部分放置在适当的位置，以防打碎。匀速搅拌，速度适当，保证搅拌及时、充分、均匀，同时应避免或减少泡沫的产生。
注2:采用自动电位滴定仪测量时，同时参考相应的仪器使用说明。
电极的清洗
每次滴定完后，先用水冲洗电极，用盐酸冲洗电极，再用水冲洗电极，至电极在水中的电位稳定为止。

结果计算
阴离子表面活性剂含量的计算
阴离子表面活性剂含量mB以毫摩尔每克(mmol/g)表示，按公式(1)计算:

式中:
V1一一试验份的定容体积，单位为毫升(mL)；
V 一一滴定时所耗用的氯化苄苏鎓标准溶液体积，单位为毫升(mL)；
c 一一氯化苄苏鎓标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
V2一一滴定所移取试验份体积，单位为毫升(mL)；
m0一一试样质量，单位为克(g)。
阴离子表面活性剂含量X以质量分数(%)表示，按公式(2)计算:

式中:
mB一一阴离子表面活性剂含量，单位为毫摩尔每克(mmol/g)；
Mr一一阴离子表面活性剂的平均摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。


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