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为什么水合离子的半径越大活度系数越大

易峰么么哒521    2016-07-08    水活度分析仪    浏览 773 次

精彩问答
可爱的小婧宝呀 发布日期:2016-07-09
金属离子与配位体反应生成配合物的颜色一般不同于游离金属离子(水合离子)和配位体本身的颜色。金属配合物的生色机理主要有三种类型:
1. 配位体微扰的金属离子d一d 电子跃迁和f一f 电子跃迁
摩尔吸收系数 ε 很小,对定量分析意义不大。
2. 金属离子微扰的配位体内电子跃迁
金属离子的微扰,将引起配位体吸收波长和强度的变化。变化与成键性质有关,若静电引力结合,变化一般很小。若共价键和配位键结合,则变化非常明显。
3. 电荷转移吸收光谱
电荷转移吸收光谱在分光光度法中具有重要意义。
当吸收紫外可见辐射后,分子中原定域在金属M轨道上电荷的转移到配位体L的轨道,或按相反方向转移,这种跃迁称为电荷转移跃迁,所产生的吸收光谱称为荷移光谱。
电荷转移跃迁本质上属于分子内氧化还原反应,因此呈现荷移光谱的必要条件是构成分子的二组分,一个为电子给予体,另一个应为电子接受体。
电荷转移跃迁在跃迁选律上属于允许跃迁,其摩尔吸光系数一般都较大(104 左右),适宜于微量金属的检出和测定。
电荷转移跃迁在紫外区或可见光呈现荷移光谱,荷移光谱的Z大吸收波长及吸收强度与电荷转移的难易程度有关。
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Bella微笑米奇 发布日期:2016-07-09
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