超临界流体色谱技术及其应用

　　超临界流体色谱(SFC)是近几年发展起来的新型色谱技术。自8O年代初Novotny和Lee等人将超临界流动相与开口式毛细管柱联用以来，使SFC技术得以迅猛发展有关SFC技术.仪器 应用的文献呈指数曲线上升，SFC理论逐步完善，应崩范围逐步扩大，高技术的仪器也陆续商品化。88年国际色谱指南一文中指出，目前已有52个SFC仪生产厂商，其产品包括有色谱柱、检测器、其它部件和整机.89年在美国召开的第 39届 匹兹堡分析化学和应用光谱学会上，色谱方面的文章，以SFC理论、实践和应用Z多，形成一个充满活力，迅速发展 的色谱分析分支。

　　过去，色谱分离只采用气体或液体为流动相。气相色谱 (GC)与液相色谱 (GC) 技术的区别在于其流动相的密度不同。在GC中。流动相为气体，其密度为 10 ^-4～ 10^-6g/mI，而在HPLC~液体的密度均为1g/ml，

雀气体中由于分子扩散很快，被分析物质可以在固定相和流曲相之间快速完成传质过程，因此GC分离效率高。分析速度快。但是，由于气体密度低，其溶解能力有限，因此只毹分析那些在载气中挥发的热稳定 物质。实际上有80% 以上难挥发或热不稳定的物质不能用Gc分离。在HPLC中，载液中分子扩散的速度比在气相中低几个数量缀，因此分析速度慢，分离效率低，为提高柱效，均采用细颗粒固定相，但随着粒度变细流动相阻力增加，限制了长柱、细柱和更细颗粒的使用。

　　鉴于Gc与HPLC各自存在的一些不可克服的缺点，人们开发出SFC技术，期望它能弥补二者的不足 又兼有二者之优点，腰子解决GC不能处理的热不稳定 物质和低挥发-陡物质的分析问题。和HPLC比较，SFC帕主要优点在于可应用通用型高灵敏检测器。

　　SFC采用超临界流体为流动相。该流体是指在高于临界温度和压力条件下存在的压缩气体，其性质不同于一般的气体，也不同于一般液体，它具有较大曲扩散系数，较高的密度和适宜的粘度。可兼有液相色谱的溶解作用和接近气相色谱的传输传质特点。

　　目前，SFC的应用十分广泛，已用于分析许多种类的化合物，如多环芳烃 、杂聚环芳烃，非离子表面活性物质，聚台物中酊单体，类脂化台物，甾族化合物，维他命，氨基酸，各种药物及金属有机化台物以及农药，如灭盛威等。

　　几类分析实例：

　　1)热不稳定性化合物：二异氰酸盐是热不稳定物，在Gc高温条件下易聚合，而在HPLC中会发生反应，但在 SFC中 当使用6o℃的CO²作流动相，以FID为检测器，可以分离得刘单体、二聚物、三聚物、四聚物.分析结果。

　　(2)药物分折：药物一般是极性组分，带有一个或几个极性官能团。用GC分析时，常常易发生热分解样品需进行衍生化处理。用HPLC分折时，这些化合物又往往缺少UV和荧光检测器所需的发色团。近几年SFC技术，特别是毛细管 SFC在 药物分析中应用十分广泛。如类固醇，皮质类固醇、地塞米松，强的松，可的松和氢化可的松和氢化可的松分子量相同，但由于在第十一位上羟基代替了酮基宫能团，因而在SFC中得到了良好的分离。

　　(3)高分子量物质的分析：对于烷氧基烷基醇类(雅乙二醇 ).三甘 油酯类，以及聚合反应产物等高分子量物质的分析，SFC由于载流有溶解它们的糍力，故可得到较好的分离，与HPLC法比较，该 法不必将试样进行予衍生他处理。

　　(4)多聚环芳烃的分析：娃用SFC法分离煤焦油中多聚环芳烃的例子 。分离是在32米 X75微米的柱上 ，以50%苯基聚硅氧烷为固定相，正戊烷为流动相，温度210℃下进行的.从分析结果来看 .SFC柱效较高，且由于SFC使用FID代替UV检 测器，因此可以较准确地反映分析样品的组成。