顶刊突破!北建大等团队开发动态拉伸 MOFs材料,
让类芬顿水处理效率飙升
近日,北京建筑大学、北京大学深圳研究生院、海南大学等团队的联合研究成果发表于国际顶刊《Nature Communications》,该研究首次提出动态结构拉伸的类芬顿催化剂设计原则,开发出具有动态拉伸特性的均相互穿铁基金属有机框架材料 BUC-95,突破了传统仅依靠电子转移提升催化效率的瓶颈,为高效水处理技术研发开辟了全新方向。而这一创新材料的成功合成,离不开祥鹄仪器 XH-100B 微波合成仪的硬核技术支撑,精准高效的微波合成工艺为材料的结构调控与性能优化奠定了关键基础。
标题:Dynamic stretching beyond electron transfer in a homointerpenetrated metal–organic framework for enhanced Fenton-like reactions
期刊:Nature CommunicationsDOI:10.1038/s41467-026-68917-z核心团队:北京建筑大学王崇臣教授、北京大学深圳研究生院季浩东研究员、北京大学刘文教授为通讯作者,王飞、李宇航、王付雪为共同第一作者。研究团队通过微波辅助合成法,成功制备出具有动态拉伸结构的均相互穿铁基 MOFs 材料 BUC-95,同时合成了因氢键作用导致结构拉伸受限的同构对比材料 BUC-96,通过对比明确了动态拉伸对催化性能的关键提升作用。
独特结构,自带 “拉伸 buff”
BUC-95 呈现棒状形貌,由两个相互缠绕的三维框架构成,包含动态双 Fe 位点和静态双 Fe 位点,其中动态位点可在水、过二硫酸盐(PDS)等外界刺激下实现可逆的结构拉伸;而对比材料 BUC-96 因孔道内的 DMF 分子与配体形成氢键,框架拉伸被完全限制,为验证动态拉伸的作用提供了完美对照。
性能炸裂,降解效率远超传统材料
以典型抗生素氧氟沙星(OFC)为模型污染物,BUC-95 展现出超强的 PDS 活化能力:10 分钟内实现 99.99% 的氧氟沙星降解,伪一级速率常数达 5.52 min?1,是传统均相 Fe (II)/PDS 体系的 14.9 倍,更是远超其他主流铁基 MOFs 材料(MIL 系列)1.88-7.56 倍。
不仅如此,BUC-95 还具备广谱降解能力,对恩诺沙星、四环素、双氯芬酸等多种难降解污染物的降解速率常数均超 6.50 min?1,且在pH 2.5-8.5 的宽范围、高盐环境及自来水 / 湖水 / 雨水等实际水体中均能保持稳定活性,抗干扰能力拉满。
循环稳定,实用化潜力拉满
经过 10 次循环使用,BUC-95 仍能保持近 100% 的氧氟沙星降解效率,铁溶出量低于1.5 mg?L?1,远低于国家水质标准;基于 BUC-95 构建的固定床连续流反应器,110 小时内保持 99.99% 的降解效率,192 小时后仍超 85%,为实际工程应用奠定了坚实基础。
研究团队通过实验表征与密度泛函理论(DFT)计算,首次揭示了 BUC-95 的高效催化机制:动态结构拉伸并非单纯提升电子转移,而是通过调控 Fe 位点电子密度,大幅降低高价铁氧物种 Fe (IV)=O 的生成能垒,实现非自由基主导的高效氧化降解。
核心活性物种:Fe (IV)=O 而非传统自由基
淬灭实验与表征分析证实,BUC-95/PDS 体系中,硫酸根自由基、羟基自由基等传统活性物种的贡献占比不足 15%,Fe (IV)=O 是主导活性物种,对氧氟沙星降解的贡献达 85.6%。这种非自由基氧化路径,正是 BUC-95 在复杂水体中保持高活性的关键原因。
动态拉伸的核心作用:降能垒、促生成
BUC-95 的动态拉伸结构,能让 Fe 位点有效吸附水中的 - OH 形成 Fe-OH 中间体,将 Fe (IV)=O 生成的能垒从 1.71 eV 降至 - 3.55 eV,实现 Fe (IV)=O 的高效、自发生成;而结构拉伸受限的 BUC-96,即便电子转移效率更高,也无法实现 Fe (IV)=O 的高效生成,催化效率仅为 BUC-95 的 1/184。
简单来说,BUC-95 通过动态拉伸,摆脱了对电子转移效率的过度依赖,开辟了一条 “结构调控主导” 的类芬顿催化新路径。
BUC-95 的成功合成,离不开祥鹄仪器 XH-100B 电脑微波催化合成/萃取仪的精准高效加持,这款仪器为材料的结构调控与性能优化提供了关键的工艺保障,成为本次顶刊研究的 “幕后功臣”。
精准控温,实现材料结构的精准调控
祥鹄 XH-100B微波催化合成/萃取仪具备53.0℃?min?1 的快速升温速率,可在 2 分钟内将反应体系精准升温至 106.0℃并恒温 90 分钟,温度波动≤±1℃。这种精准的温度控制,确保了 Fe 基 MOFs 材料的均相结构与高结晶度,让 BUC-95 的动态拉伸结构得以稳定形成,同时也保证了 BUC-95 与 BUC-96 合成的重复性,为后续结构 - 性能对比提供了可靠样本。
高效合成,赋能创新材料研发提速
与传统溶剂热合成相比,祥鹄微波合成技术凭借快速加热、均匀传质的特性,大幅缩短了反应周期,同时提升了材料的相纯度 —— 实验中 PXRD 表征证实,通过祥鹄仪器合成的 BUC-95,与微 ED 模拟图谱高度吻合,无明显杂质峰,为后续催化性能测试奠定了完美的材料基础。
普适性强,适配多领域功能材料研发
本次研究中,祥鹄 XH-100B 微波合成仪成功支撑了 Fe 基 MOFs 材料的精密合成,而其性能不仅适用于 MOFs 材料,还可广泛应用于配位聚合物、纳米复合材料、有机功能分子等多领域的科研与产业化生产,为环境催化、新材料研发等前沿领域提供了可靠的实验设备支撑。
该研究首次将动态结构拉伸确立为类芬顿催化剂的核心设计原则,突破了传统 “电子转移主导” 的催化范式,为水处理材料的研发提供了全新的设计思路。而 BUC-95 材料不仅展现出优异的水处理性能,其构建的连续流反应体系还实现了污染物的高效降解与解毒,降解产物对植物生长无抑制、对细菌无明显毒性,兼具高效性与环境安全性。
从科研到产业,这一成果不仅推动了类芬顿技术的升级,也为微波合成技术在高端功能材料研发中的应用提供了典型范例。祥鹄仪器作为国内微波合成设备的核心供应商,其硬核的技术性能持续为高校、科研院所的创新研究赋能,成为新材料研发的重要技术支撑。
未来,基于动态拉伸设计原则的新型催化剂,有望在印染、医药、化工等工业废水处理中实现规模化应用,而祥鹄微波合成仪也将继续在功能材料研发领域,为更多创新成果的诞生提供精准、高效的工艺保障。
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