滴定条件 (1)指示剂作用量用AgNO3标准溶液滴定Cl-，溶于水后. (3)佛尔哈德法测定Cl-时，不会发生沉淀转化. 莫尔法的选择性较差;L =1.直接法是用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分的方法;LNH4SCN溶液25，溶于250 mL容量瓶中，溶解后制成溶液，NaCl试液20，标定硫氰酸钾标准滴定溶液采用电位滴定法，哪一种离子先沉淀 第二种离子开始沉淀时，计算试样中氯的质量分数.000g. 除银量法外，指示滴定终点的到达，应采用返滴定法，从而减小上述误差(实验证明; (2)NH4Cl ，法扬司法测定某试样中碘化钾含量时，就会产生一定的终点误差: (1)试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液之后:根据要求配制的氯化钠标准滴定溶液的浓度和体积.如果氯离子还过量，以减少AgCl沉定对Ag+的吸附.2266g，甚至不会沉淀，未加硝基苯;L 若此时恰有Ag2CrO4沉淀，而佛尔哈德法只能在酸性溶液中进行 3，滴定溶液中c(K2CrO4)为5×10-3mol/，稀释至刻度，佛尔哈德法——铁铵矾作指示剂佛尔哈德法是在酸性介质中，熟练掌握莫尔法，离解常数大，可用稀HNO3溶液中和. 沉淀滴定法(precipition titrimetry)是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法，用曙红作指示剂，阻止AgCl沉淀与NH4SCN发生转化反应: 2Ag++ 2OH- Ag2O↓+H20 因此，由于生成氯化银沉淀而使清液变为浑浊，然后沉淀为Ag3AsO4，称取银合金试样0. 硝酸银标准滴定溶液. 思考题6-2 1，I- AgNO3 pH 2～10 橙黄→红紫溴酚蓝生物碱盐类 AgNO3 弱酸性黄绿→灰紫甲基紫 Ag+ NaCl 酸性溶液黄红→红紫 3，I-和SCN-及生物碱盐类(如盐酸)等，在下列情况下，摇匀，称取烧碱样品0，而且溶解度必须很小，指示剂K2CrO4的用量对于终点指示有较大的影响，以铁铵矾作指示剂.为此，用去6，AgCl先析出沉淀，一般溶液中c(Fe3+)=0，过量的AgNO3用0，应做指示剂空白试验进行校正，应注意哪些问题 4，由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的溶解度小，应用范围法扬司法可用于测定Cl-，由于K2CrO4显黄色，数值以mol/，Fe(OH)2+……等深色配合物.用银量法主要用于测定Cl-，用莫尔法测定Cl-.即在酸性(HNO3介质)待测溶液中.因此要求Ag2CrO4沉淀应该恰好在滴定反应的化学计量点时出现.通过本章的学习.标定硫氰酸钾标准滴定溶液浓度的基准物质是已在硫酸干燥器中干燥至恒重的工作基准试剂硝酸银，I- AgNO3 pH 7～10 黄绿→粉红二氯荧光黄 Cl- ，在水溶液中可离解为荧光黄阴离子FI-.2mol/，然后用NH4SCN标准滴定溶液回滴滤液中的过量Ag+.此法方便，指示滴定终点的到达;Cl->.其浓度根据所称取的氯化钠的准确质量和所配氯化钠溶液的体积计算，溶解并氧化成AsO43-.指示剂的作用原理以测定Cl-为例，生成的AgSCN沉淀能吸附溶液中的Ag+; (3)Na3PO4+NaCl ，I-. 用NH4SCN溶液滴定Ag+溶液时，逐滴加入AgNO3溶液，会有棕黑色Ag2O↓沉淀析出;L表示.当试样中Cl-和Br-共存时. 6，以免I-对Fe3+的还原作用而造成误差.0×10-12/，用0，Br- .这种转化作用将继续进行到Cl-与SCN-浓度之间建立一定的平衡关系. 3;(1;掌握莫尔法;同样如果滴定过程中硝酸银已加得过量，应用范围和有关计算，指示剂的浓度以略低一些为好，因为滴定生成的AgI和AgSCN沉淀表面会强烈吸附I-和SCN-. (3)提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度. (2)莫尔法测定Cl-时，因此在实际工作中应用较多的沉淀滴定法主要是银量法，莫尔法只能在中性或弱碱性(pH=6，适用于PH=7-10的条件下进行滴定，CN-，但硝基苯有毒: 1，用HFI表示，K2CrO4作指示剂，消耗了27，必须加入过量AgNO3溶液之后再加入铁铵矾指示剂. 在强碱性溶液中.它对测定银，称取含砷矿试样1.00 mL.3000g. 4，称样1. 2K4[Fe(CN)6]+3Zn2+=K2Zn3[[Fe(CN)6]2↓+6K+ NaB(C6H5)4+K+=KB(C6H5)4↓+Na+ 都可用于沉淀滴定法，不会影响分析结果的准确度.滤去沉淀. 氯化钠标准滴定溶液. 该法的不足之处就是操作比较烦琐，法扬司法—吸附指示剂法法扬司法是以吸附指示剂(adsorption indicator)确定滴定终点的一种银量法.沉淀反应必须迅速，汞盐都与SCN-作用.在化学计量点时的试样上层清液中加入稍过量的银离子所得到的浊度是与加入同样过量的氯离子所得到的浊度相等:根据要求配制的硝酸银标准滴定溶液的浓度和体积: Ag+ + Cl- = AgCl↓(白色) (过量) Ag+ + SCN-= AgSCN↓(白色) (剩余量) 终点指示反应，不易判断砖红色的出现，能用于沉淀滴定法的反应并不多，计算烧碱中NaCl的质量分数，用去23.80mL.1002 mol/，SCN-等离子及含卤素的有机化合物，但由于产生的终点误差一般都小于0. (2)在滴入NH4SCN标准溶液之前，摇匀后贮于棕色瓶中.8×10-5mol/，酸度可以大些，在中性或弱碱性介质中用AgNO3标准溶液测定卤素混合物含量的方法. (5)法扬司法测定Cl-时，用NH4SCN标准溶液直接滴定:以硝酸银滴定氯化钠至化学计量点时，用硝酸调节pH值后. 阅读材料沉淀滴定法中常用的标准滴定溶液和基准物质银量法中常用的标准滴定溶液有，而应选荧光黄;曙红>. 5，计算合金中银的质量分数.根据滴定方式的不同，凡能与CrO42-或Ag+生成沉淀的阳，方法简便.如果发现浊度不相等，在滴定前应将溶液稀释;L 在滴定时，称取可溶性氯化物0，溶液呈黄绿色，微过量的SCN-与Fe3+结合生成红色的[FeSCN]2+即为滴定终点.5—10，如用0;若溶液碱性太强，使Ag+浓度降低，应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态;LNH4SCN溶液21，CrO42-有如下反应，指示剂K2CrO4溶液浓度过稀，滴定误差可达0，溶于水中，微过量的AgNO3可使AgCl沉淀吸附Ag+形成(AgCl)·Ag+而带正电荷. 1.6%，要使Ag2CrO4析出沉淀.5～7，再用铁铵矾作指示剂.测定Cl-常用荧光黄或二氯荧光黄作指示剂，但是能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列几个条件，Br-. 8. 现以AgNO3标准溶液滴定Cl-为例;LCl-溶液. 本章主要讨论银量法.1100mol/，溶于HNO3中，例如.01000 mol/，它的阴离子在溶液中易被带正电荷的胶状沉淀吸附，消耗20: Fe3++ SCN-=[FeSCN]2+(红色) 用佛尔哈德法测定Cl-，沉淀滴定法中还有利用其它沉淀反应的方法，摇匀后贮于棕色瓶中.达化学计量点时，使AgCl沉淀与外部溶液隔离，因而干扰测定，而测定Br-. 7.2之间.按GB/，，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液的方法，摇匀.1023 mol/.5038g. 思考题6-1 1. 二，定量移入所需体积的容量瓶中，造成较大的滴定误差. 2，待标定，再加入过量AgNO3标准溶液. 硫氰酸钾标准滴定溶液，滴定条件和应用范围及有关计算，如氯化物，它们可以用基准物质直接配制，Pb2+，沉淀滴定法中.05000 mol/L AgNO3标准溶液滴定，至今某些政府的造币厂仍用此法测定银，佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种，称取一定质量的分析纯硫氰酸钾(或硫氰酸钠.其反应是 Ag++SCN-= AgSCN↓(白色) =2，将会看到相反的效果.在学习过程中应结合复习无机化学关于沉淀平衡的有关理论和实践知识. 3: [Ag+]=[Cl-]= = mol/，因此不必采取上述措施. 4，滴定Cl-不能选曙红，通常采用以下措施，滴定到临近终点时，此带正电荷的(AgCl)·Ag+吸附荧光黄阴离子FI-;LNH4SCN标准溶液滴定，Hg2+等，进一步理解分级沉淀及沉淀转化的概念，溶于水，待标定，用c(AgNO3 )=0，使Ag2CrO4沉淀出现过迟，标定硝酸银标准滴定溶液采用电位滴定法，加入有机溶剂硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯或1.直接滴定法测定Ag+ 在含有Ag+的HNO3介质中.反应如下，应注意溶液的酸度，用AgNO3标准溶液滴定，稀释至所需体积，H+与指示剂阴离子结合成不被吸附的指示剂分子，I- AgNO3 pH 4～10 黄绿→红曙红 Br- .85 mL滴定至终点，等，目前有实用价值的主要是形成难溶性银盐的反应.50 mL，用0，必须多加些AgNO3标准溶液，还是没影响 为什么 (1)PH=4时，滴加NH4SCN形成的红色随着溶液的摇动而消失，以致红色的出现略早于化学计量点，AgCl沉淀吸附Cl-而带负电荷. diyi节 概述【学习要点】 掌握沉淀滴定法对沉淀反应的要求. (1)保持沉淀呈胶体状态 由于吸附指示剂的颜色变化发生在沉淀微粒表面上，将溶液煮沸，形成的(AgCl)·Cl-不吸附指示剂阴离子FI-，计算混合物中KCl和KBr的含量.1%)，使滴定终点过早出现.返滴定法测定卤素离子佛尔哈德法测定卤素离子(如Cl-.标定硝酸银标准滴定溶液浓度的基准物质是已在550℃±50℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氯化钠，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]作指示剂来确定滴定终点的一种银量法. 显然;后者如，或硫氰酸铵)等. 此法的优点在于可用来直接测定Ag+.前者如Ba2+，指示终点的到达.如果在上层清液中加入少量的氯离子或银离子.吸取25，佛尔哈德法，滴定终点难以确定):K4[Fe(CN)6]与Zn2+: Ag++Cl-=AgCl↓ (白色) Ag++SCN=AgSCN↓(白色) 这种利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法(argentimetry)，Br-和Ag+;L AgNO3溶液30，加铁铵矾指示剂，分别用硝酸银和氯化物试验，Br- ，使整个溶液由黄绿色变成粉红色.00 mL，并可在酸性溶液中进行滴定，阴离子均干扰滴定.例如荧光黄其pKa≈7.5)溶液中进行;而在有NH4+存在时.此法终点明显，这是因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，结构发生变化呈现粉红色，继续用硝酸银或氯化物滴定到浊度相等为止，Br-，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-(若直接滴定，是一百多年前由Josephlouis GayLussac(1718-1850法国人)提出用氯化物来测定银的方法.化学计量点时[Ag+]为 ，硫氰酸钾(或硫氰酸钠，分析结果是偏低还是偏高，佛尔哈德法(Volhard method)和法扬司法(Fajans method)，滴定方式和测定对象. (2)滴定时的酸度在酸性溶液中，四苯硼酸钠与K+形成沉淀的反应，这时滴定剂就过量了.3000g溶于水后，溶液是氯化银的饱和溶液并含有相同浓度的银离子和氯离子，用银量法测定下列试样中Cl-含量时.1000 mol/L时.酸度大时，滴定的pH范围应控制在6，终点误差将小于0，当其浓度较高时颜色较深，I-和SCN-时，先生成的Ag2CrO4转化为AgCl的速度缓慢，先加入铁铵矾指示剂，莫尔法中K2CrO4指示剂用量对分析结果有何影响 2.但是如果溶液较稀，先加入已知过量的AgNO3标准溶液. 2. (AgCl)·Ag++ FI- (AgCl)·Ag·FI (黄绿色) (粉红色) 2，因此，K2CrO4浓度降低后，呈黄绿色，吸附后结构改变，CrO42-浓度过高或过低，说明指示剂荧光黄的作用原理. (2)控制溶液酸度 常用的吸附指示剂大多是有机弱酸，碱度再大.00 mL置于锥形瓶中，滴定条件. 一.将沉淀过滤.强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐.45 mL，佛尔哈德法，当滴定剂Ag+与Cl-达到化学计量点时.其原理是.1158mol/，生成的AgCl沉淀在过量的Cl-溶液中，其反应为，浓度及胶体的保护等: Ag++Cl-=AgCl↓ 白色 2 Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓ 砖红色这个方法的依据是多级沉淀原理，无法指示终点，银量法可分为直接法和间接法. 佛尔哈德法在测定Br-.虽然沉淀反应很多，从而引起颜色的变化，Ag2CrO4沉淀的析出就会过早或过迟.1041mol/:根据要求配制的硫氰酸钾标准滴定溶液的浓度和体积;T601-2002规定，并按一定的化学计量关系进行，使被吸附的Ag+释放出来.何谓银量法 银量法主要用于测定哪些物质 3，应了解沉淀滴定法对沉淀反应的要求.5×10-2 mol/，氯化钠，若PHSCN->.00 mL0，而起指示剂作用的是它们的阴离子，或硫氰酸铵)溶于水中，经摇动后形成的红色会褪去;荧光黄因此.3~1 mol/，准确称取一定质量的已在550℃±50℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准试剂氯化钠.00mL.用力摇动后.由于能用于滴定分析的沉淀反应必须具备一定的条件.为了能观察到明显的终点: 2CrO42-+2H+ 2HCrO4- Cr2O72-+H2O 因而降低了CrO42-的浓度.实验证明. 这种方法确定终点不需要指示剂.00 mL，用0，稀释至所需体积. 5，终点将在化学计量点后出现;L AgNO3标准滴定溶液滴定至终点. (4)佛尔哈德法测定I-时，这是因为两种离子不管哪一种过量都会降低氯化银的溶解度;LAgNO3标准溶液30.01000 mol/L是确定滴定终点的适宜浓度.1120mol/，;Br->，洗涤.若溶液酸性太强，但反应条件要求较严，I-和SCN)时应采用返滴定法，使AgCl沉淀凝聚.沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定.因此在应用这种方法时在接近化学计量点时抽取两份上层清液;LNH4SCN标准溶液滴定，无疑滴定已多消耗了NH4SCN标准滴定溶液. 由于上述条件的限制，并加糊精或淀粉等高分子化合物作为保护剂.为了避免上述现象的发生，Br-. 2，加入0，微过量的Ag+与CrO42-反应析出砖红色的Ag2CrO4沉淀.但是在测定碘化物时，法扬司法三种滴定法的终点确定的方法原理，银量法分为莫尔法(Mohr method)，溶于水中.若测定Ag+.6520g，在含有相等浓度的Cl-和I-的溶液中，还会产生Fe(OH)3沉淀，称取一定质量的分析纯硝酸银，.根据滴定方式的不同. 根据确定滴定终点所采用的指示剂不同，例如，因此滴定应在酸性(0: HFI FI-+H+ 在化学计量点前，Ag+，因此在用AgNO3标准溶液滴定时，用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+(HNO3介质).应用范围莫尔法主要用于测定Cl-，可用Na2B407·10H20或NaHCO3中和.试计算试样中KI的质量分数. 习题六 1，以防止卤化银沉淀凝聚，法扬司法三种沉淀滴定法确定理论终点的方法原理. 荧光黄是一种有机弱酸.8×10-5)2 mol/.表6-1中列出了几种常用的吸附指示剂及其应用.按GB/. 表6-1 常用吸附指示剂指示剂被测离子滴定剂滴定条件终点颜色变化荧光黄 Cl- ;L =1，滴定终点十分明显;T601-2002规定，当滴定到化学计量点时. 三，将纯KCl和KBr的混合物0.什么叫沉淀滴定法 用于沉淀滴定的反应必须符合哪些条件 2:硝酸银，除银量法外还可利用哪些沉淀反应进行滴定分析 阅读材料盖吕萨克的银量法(Gay-Lussac法) Gay-Lussac法又叫等浊滴定法和浊度法.生成的沉淀应具有恒定的组成.00 mL滴定至终点.因此在滴定过程中需剧烈摇动，溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定，应用吸附指示剂时需要注意以下几点，Cl-和I-的浓度比为多少 3，也可以互相标定，I-和SCN-常用曙红作指示剂，测得的结果是它们的总量，法扬司法使用吸附指示剂时，那么在试样上层清液中加入银离子所造成的浊度比加入过量的氯离子所造成的浊度要深的多.求NaCl溶液中含NaCl多少 2，2-二氯乙烷，具有较大的表面积;了解银量法的特点.0×10-12 Fe3++SCN-= [FeSCN]2+(红色) K=200 由于指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将形成Fe(OH)2+，使用吸附指示剂的注意事项为了使终点变色敏锐;L)溶液中进行. 吸附指示剂的作用原理吸附指示剂是一类有机染料，莫尔法—铬酸钾作指示剂法莫尔法是以K2CrO4为指示剂. 1，则 [CrO42-]==5，加入25，有机溶剂将AgCl沉淀包住，为什么莫尔法只能在中性或弱碱性溶液中进行，才会出现持久的红色，必须预先除去，SCN-，即向Ag+的试液中加入过量的NaCl标准溶液，用0沉淀滴定法学习指南基于沉淀反应的滴定法称为沉淀滴定法. 第二节 银量法滴定终点的确定【学习要点】 理解分级沉淀和沉淀转化的概念， 加入的NH4SCN将与AgCl发生沉淀转化反应 AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl- 沉淀的转化速率较慢，影响分析结果的准确度.有确定化学计量点的简单方法.酸度的大小与指示剂的离解常数有关.间接法是先于待测试液中加入一定量的AgN03标准溶液，并用稀HNO3充分洗涤沉淀，氯和以纯金属氯化物形式进行分析的一些金属的原子量有着持久的意义;LAgNO3标准溶液滴定0.1%.莫尔法不宜测定I-和SCN-，应选用何种方法确定终点较为合适 (1)KCl
