水质 高锰酸盐指数的测定
本方法参照采用国际标准 ISO8467-1986 水质-高锰酸盐指数的测定
1 范围
1.1 主题内容
本方法测定水中高锰酸盐指数
1.2 适用范围
本方法适用于饮用水 水源水和地面水的测定测定范围为0.5~4.5mg/L 对污染较重的
水可少取水样经适当稀释后测定
本方法不适用于测定工业废水中有机污染的负荷量 如需测定可用重铬酸钾法测定化
学需氧量
样品中无机还原性物质如 NO2¯ S2 和Fe2+等可被测定氯离子浓度高于300mg/L 采用
在碱性介质中氧化的测定方法
2 定义
高锰酸盐指数是反映水体中有机及无机可氧化物质污染的常用指标 定义为: 在一定条件
下用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质由消耗的高锰酸钾量计算相当
的氧量
高锰酸盐指数不能作为理论需氧量或总有机物含量的指标 因为在规定的条件下许多
有机物只能部分地被氧化易挥发的有机物不包含在测定值之内
3 原理
样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸 在沸水浴中加热30 分钟高锰酸钾将样品中的某
些有机物和无机还原性物质氧化反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高锰酸钾再用高锰
酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠通过计算得到样品中高锰酸盐指数
4 试剂
除另有说明 均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水
不得使用去离子水
4.1 不含还原性物质的水: 将1L 蒸馏水置于全玻璃蒸馏器中加入10mL 硫酸(4.3)和少量高
锰酸钾溶液(4.7) 蒸馏弃去100mL 初馏液余下馏出液贮于具玻璃塞的细口瓶中
4.2 硫酸(H2SO4): 密度(ñ20)为1.84g/mL
4.3 硫酸1+3 溶液在不断搅拌下将100mL 硫酸(4.2)慢慢加入到300mL 水中趁热加
入数滴高锰酸钾溶液(4.7)直至溶液出现粉红色
4.4 氢氧化钠500g/L 溶液称取50g 氢氧化钠溶于水并稀释至100mL
4.5 草酸钠标准贮备液浓度C(1/2Na2C2O4)为0.1000mol/L 称取0.6705g 经120 烘干2h
并放冷的草酸钠(Na2C2O4)溶解水中移入100mL 容量瓶中用水稀释至标线混匀置4
保存
4.6 草酸钠标准溶液浓度C(1/2 Na2C2O4)为0.0100mol/L 吸取10.00mL 草酸钠贮备液(4.5)
于100mL 容量瓶中用水稀释至标线混匀
4.7 高锰酸钾标准贮备液浓度C(1/5KMnO4)约为0.1mol/L 称取3.2g 高锰酸钾溶解于水并
稀释至1000mL 于90~95 水浴中加热此溶液两小时冷却存放两天后倾出清液贮于
棕色瓶中
4.8 高锰酸钾标准溶液浓度C(1/5KMnO4)约为0.01mol/L 吸取100mL 高锰酸钾标准贮备
液4.7 于1000mL 容量瓶中用水稀释至标线混匀此溶液在暗处可保存几个月使用
当天标定其浓度
2
5 仪器
5.1 常用的实验室仪器和下列仪器
5.2 水浴或相当的加热装置 有足够的容积和功率
5.3 酸式滴定管25mL
注 新的玻璃器皿必须用酸性高锰酸钾溶液清洗干净
6 样品的保存
采样后要加入硫酸 4.3 使样品pH=1~2 并尽快分析如保存时间超过6 小时则需置
暗处0~5 下保存不得超过2 天
7 操作步骤
7.1 吸取 100.0mL 经充分摇动混合均匀的样品或分取适量用水稀释至100mL 置于
250mL 锥形瓶中加入5 0.5mL 硫酸4.3 用滴定管加入10.00mL 高锰酸钾溶液4.8
摇匀将锥形瓶置于沸水浴内30 2 min 水浴沸腾开始计时
7.2 取出后用滴定管加入 10.00mL 草酸钠溶液4.6 至溶液变为无色趁热用高锰酸钾溶
液4.8 滴定至刚出现粉红色并保持30 秒不退记录消耗的高锰酸钾溶液体积
7.3 空白试验 用100mL 水代替样品按步骤7.1 7.2 测定记录下回滴的高锰酸钾溶液
4.8 体积
7.4 向空白试验 7.3 滴定后的溶液中加入10.00mL 草酸钠溶液4.6 如果需要将溶液
加热至80 用高锰酸钾溶液4.8 继续滴定至刚出现粉红色并保持30 秒不退记录下
消耗的高锰酸钾溶液4.8 体积
注 沸水浴的水面要高于锥形瓶内的液面
样品量以加热氧化后残留的高锰酸钾4.8 为其加入量的1/2~1/3 为宜加热时如溶液红色
退去说明高锰酸钾量不够须重新取样经稀释后测定
滴定时温度如低于60 反应速度缓慢因此应加热至80 左右
沸水温度为98 如在高原地区报出数据时需注明水的沸点
8 结果计算
高锰酸盐指数 IMn 以每升样品消耗毫克氧数来表示O2 mg/L 按式1 计算
式中 V1 样品滴定7.2 时消耗高锰酸钾溶液体积mL
V2 标定7.4 时所消耗高锰酸钾溶液体积mL
C 草酸钠标准溶液4.6 0.0100mol/L
如样品经稀释后测定 按式2 计算
式中 V0 空白试验7.3 时消耗高锰酸钾溶液体积mL
V3 测定7.1 7.2 时所取样品体积mL
f 稀释样品时蒸馏水在100mL 测定用体积内所占比例例如10mL 样品用水
稀释至100mL 则f= 100-10 /100=0.90
9 精密度
5 个实验室测定高锰酸盐指数值为4.0mg/L 的葡萄糖统一分发标准溶液
9.1 重复性
实验室内相对标准偏差为 4.2%
...................................................(1)
100
[(10 )10 10] 8 1000
2
1 + - ´ ´ ´
=
C
V
V
IMn
.................... ..(2)
{[(10 ) 10 10] [(10 ) 10 10] } 8 1000
3
2
0
2
1
V
f c
V
V
V
V
I Mn
+ - - + - ´ ´ ´ ´
=
3
9.2 再现性
实验室间总相对标准偏差为 5.2%
10 参考文献
GB 11892-1989
做对照的空白只要求没有还原性物质，去离子水当然是可以的了。一般我们都是用纯净水做空白的，本来高锰酸盐指数就是一个部分氧化的过程，其实没必要这么较真啦
