2025-01-10 10:53:00卤素吸收剂
卤素吸收剂是一种用于吸收和去除卤素元素(如氟、氯、溴、碘等)的化学材料。它通常具有高效的吸收能力、良好的选择性和稳定性,能够在各种环境下有效去除卤素污染物。卤素吸收剂广泛应用于半导体制造、环境治理、化工生产等领域,用于净化气体或液体介质中的卤素化合物,保护设备和产品免受卤素腐蚀和污染,确保生产过程的稳定和安全。

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2023-08-18 09:28:41【综述】新型含卤素农药及其关键合成步骤
研究背景将卤素原子引入分子中是影响其物理化学性质的重要工具。自2010年以来,约81%的上市农用化学品含有卤素原子。作者Peter Jeschke综述了过去10年中引入市场的最 新一代含卤素农用化学品,并描述了当前含卤素开发候选产品的制造方法。国际标准化组织(ISO)在过去10年(2010-2020年http://www.alanwood.net)的统计表明,除了仅有的9种非含卤农用化学品外,所有其他39种上市产品(~81%)都含有卤素原子包括12种除草剂、14种杀菌剂、10种杀虫剂/杀螨剂和3种杀线虫剂(图1)。图1. 商业化含卤农用化学品的百分比示意图(2010-2020年)一、含卤素除草剂高等植物中的纤维素生物合成(CB)对细胞生长和分裂以及组织形成和分化至关重要。因此,任何CB抑 制作用都会严重损害植物的生长和发育,作为除草剂具有相当大的意义。四个子类,如腈、苯甲酰胺、三唑碳酰胺和烷基叠氮构成CB抑 制剂(CBIs)。CBI 6广泛应用于抑 制草和阔叶杂草,并可长期控制多种入侵的冬季一年生草。图2. CBI 6 合成路线原卟啉原IX氧化酶(PPO)催化分子氧将原卟啉原Ⅸ氧化为原卟啉Ⅸ,是最成熟的除草靶标之一。PPO的抑 制导致原卟啉IX的积累,这种过氧化过程导致细胞膜破坏、色素分解和叶片坏死,从而导致植物死亡。在过去的十年中,三种卤代PPO抑 制剂已作为除草剂商业化(图 3)。图3. 三种除草剂结构及其合成路线二、 含卤素杀菌剂在过去的十年中,以琥珀酸脱氢酶(SDH,复合体II)为靶点的杀菌剂的数量显著增加,这些杀菌剂控制了子囊菌、担子菌和重生菌等多种植物病原体。在第 一种氟化吡唑-4-甲酰胺双恶芬上市后,最 新上市的六种SDH抑 制剂杀菌剂32-37对重要的谷物作物病原体表现出较高的疗 效(图4)。图4.  6种SDH抑 制杀菌剂目前,外消旋广谱SDH抑 制剂杀菌剂氟吡唑43和异氟吡唑44(ISO临时批准的通用名称)正在开发中(图 5)。图5. 开发产品 43和44(ISO临时批准的通用名称)的结构以及外消旋中间体49的合成途径1,8-二氢萘(DHN)生物合成途径中的初始酶,一种特定的聚酮合酶(PKS),是杀真菌黑色素生物合成抑 制剂(MBI)的靶标。受卵菌类杀菌剂缬氨酸氨基甲酸酯-异丙维甲酸酯50的启发,设计了化合物51作为先导结构,并对稻瘟病(稻瘟病菌)PKS活性(PKSI-A)和黑色素生物合成抑 制活性(MBI-A)进行了评估,从而发现了系统性杀菌剂55(图 6)。图6. 受化合物50的结构启发,根据合成途径制备化合物了51和55几年前,氧固醇结合蛋白(OBP)被鉴定为新一类哌啶基噻唑异恶唑啉的新靶标,其第 一成员为Oxathiapiprolin 60(图 7)。与60相比,结构相似的开发候选Fluoxapiprolin 61(ISO临时批准的通用名称)包含3,5-双二氟甲基的结构。61的合成途径中的最 后一步略有不同。如图 7所示,该杀真菌剂是通过N-(2-氯乙酰基)-4-哌啶基64与3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑65偶联而形成的。图7. Oxathiapiprolin 60和Fluoxapiprolin 61的结构和合成途径中的关键步骤三、含卤素杀虫剂烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)仍然是现代害虫防 治最 具吸引力的靶位点之一。自2012年发现新的化学类别磺酰亚胺并推出Sulfoxaflor 66以来,氟原子或含氟取代基在设计新型nAChR竞争性调节剂中的重要性有所提高。其次是两类杀虫剂,如丁烯内酯类Flupyradifurone 67和Triflumezopyrim 68成员的介子类杀虫剂。预计,亚吡啶类杀虫剂将在适当的时机以Flupyrimin69(ISO临时批准的通用名称)作为第四类杀虫剂进入杀虫剂市场(图 8)。图8. nAChR竞争性调节剂66–69的结构和合成关键途径多年来,γ-氨基丁酸(GABA)门控的氯化物通道也是杀虫剂的有效靶标。异恶唑啉是第 一类新的GABA门控氯通道变构调节剂,对昆虫产生神经毒性作用,如过度兴奋和惊厥。商品化的Fluxametamid 79和正在开发中的杀虫剂Isocycloseram 80含有典型的卤代5-苯基-5-(三氟甲基)-4H-异恶唑-3-基-2-甲基-苯甲酰胺结构(图 9)。图9. GABA门控氯化物79和80的结构与合成关键步骤间位二酰胺是GABA门控氯通道变构调节剂的第二个新的化学类别。最近上市的 Broflanilide 84含有12个 “混合” 卤素原子,即一个溴和11个氟原子,位于2-氟-苯甲酰胺中,以及2-溴-4-七氟-异丙基-6-三氟-甲基苯基作为分子片段。而正在开发的产品Cyclobroflanilide 85(ISO临时批准的通用名称)甚至具有12个氟原子(图 10)。图10. GABA门控氯化物84和85的结构与合成关键步骤四、含卤素杀螨剂杀螨剂Pyflubumide 91含有亲脂性的4-(1-甲氧基-六氟异丙基)取代苯胺结构(logP 值=5.34),其在结构上也受到类似Broflanilide 84的启发。杀螨剂92被归类为一种新的钙激活钾通道(KCa2)调节剂,对蔬菜、茶和柑橘类水果中的二斑叶螨(二斑叶蛛)和欧洲红螨(斑叶螨)有效。Acynonapyr 92(ISO临时批准的通用名称)的合成基于氮杂双环 [3.3.1] 壬烷母核结构(图 11)。图11. 复合物II抑 制剂Pyflubumide 91、N-脱酰基Pyflubumide 91a和开发产品Acynonapyr 92的结构和关键合成步骤。五、含卤素杀线虫剂在过去的十年里,市场上销售了三种含卤素的杀线虫剂,其中两种被称为杀真菌产品:第 一种是接触型二羧酰亚胺杀菌剂Iprodione 100,第二种是吡啶乙基苯甲酰胺SDH抑 制剂Fluopyram 101。系统性杀线虫剂Fluenesulfone 102含有与5-氯噻唑母核连接的 [(3, 4, 4-三氟-3-丁烯-1-基)-磺酰基]-片段(图 12)。图12. 杀线虫剂Iprodione 100、Fluopyram 101和Fluenesulfone 102的结构和关键途径目前,另外两种对土壤线虫有活性的杀线虫剂Fluazaindolizine 109(ISO临时批准的通用名称)和Cyclobutrifluram 110(含有80-100%的(1S, 2S)-异构体)正在开发中(图 13)。图13.杀线虫剂Fluazaindolizine109和Cyclobutriflura 110 的结构与关键合成步骤研究总结作者对过去10年在全 球作物保护市场上推出的现代农用化学品的分析表明,含卤素农药的影响很大。自2010年以来,市场上约81%的农用化学品被卤素取代,含氟产品显著增加。大量重要的氟代结构片段在工业规模的技术制造方面取得了突出进展。杀菌剂和杀虫剂含有大量的氟原子,而杀线虫剂和除草剂在大多数情况下含有“混合”卤素原子。考虑到监管要求,含卤素农用化学品的成功受到相关限制,用于作物保护用途的非含卤产品的开发也非常重要。
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2022-04-06 12:49:23卤素水分测定仪故障原因处理解决方法
卤素水分测定仪的故障处理方法    现在卤素水分测定仪是实验室常见的一种,卤素水分测定仪故障现象故障原因解决方法:    1、卤素水分测定仪开机不通电机后交流插座中保险丝管断,或电源线插头插座接触不良。更换保险丝管,检查交流插头插座,若不行则与售后服务点或生产厂家。    2、卤素管不亮卤素管丝断或破裂更换卤素管。    3、称重显示不正常查看称量支架与通孔间有无异物卡住。若没有,则与售后服务点或生产厂家    4、温度显示不正常查看温度调节电位器及设定开关有无松动。有,则上紧,若不行则与售后服务点或生产厂家。    卤素水分测定仪一般故障与解决方法。    卤素水分测定仪故障现象一:显示器全不亮    原因可能是水分仪未正常接通电源;水分仪显示开关未开;瞬时干扰;熔断丝损坏。    解决方法是设法接通电源;重新开关水分仪或重插电源线;调熔断丝,如再烧坏,须送检修单位。    卤素水分测定仪故障现象二:超轻或零位超轻    原因可能是未放上盘托而欠轻载;盘托未安装好;内部记忆校准数可能破坏。    解决方法是重新安装盘托;触摸任意键,重新校准DSH肥料卤素水分测定仪称量。    卤素水分测定仪故障现象三:超重或零位超重    原因可能是开机时称盘上有重物;超过zui大载荷;内部记忆校准数可能破坏。    解决方法是移去称盘上的重物;立即减小载荷;触摸任意键,重新校准水分仪称量。    卤素水分测定仪故障现象四:样品重量超重    原因可能是超过zui大载荷。    解决方法是立即减少载荷。
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2020-11-06 11:23:10饮用水卤素含氧酸的测定
饮用水用氯气消毒,因其成本低,消毒效果较好而得到广泛的使用。但自1970 年以来的研究表明,在使用氯气消毒的过程中可能会产生致癌的副产物如三卤甲烷,因此各国正在寻找一种更为安全可靠的可替代氯气的消毒方法。目前发达国家较为普遍的是使用二氧化氯和臭氧作为饮用水和水箱贮水的消毒剂。研究表明,上述消毒剂在使用过程中也会产生少量对健康不利的副产物如,亚氯酸根,氯酸根和溴酸根。使用二氧化氯溶液对饮用水进行消毒时可以伴随生成亚氯酸根(ClO2-)和氯酸根(ClO3-)。用次氯酸盐(如漂白 粉)溶液消毒,会将氯酸根引入末级处理后的饮用水中。而用臭氧对饮用水消毒的过程中会将水体中自然存在的溴化物氧化为对人体有害的溴酸根。    作为ClO2-消毒剂的副产物,已经有不少的报道对ClO2- 和ClO3-进行了研究。使用二氧化氯对饮用水消毒时,二氧化氯溶于水,生成亚氯酸和氯酸。        2ClO2+ H2O→HClO2+HClO3研究证明ClO3-在饮用水中稳定,而ClO2-在24h内便可丢失。ClO2-可与次氯酸盐(ClO-)反应,生成滤器的水溶液。       饮用水中经常需要测定的离子包括常见的阴、阳离子和消毒剂的副产物如一些卤素含氧酸:亚氯酸根(ClO2-),次氯酸根(ClO-),氯酸根(ClO3-),溴酸根(BrO3-)等。在水处理过程中,二氧化氯的用量很少,因此水中反应副产物亚氯酸根和氯酸根的浓度通常比较低。一般采用进口阴离子色谱柱、大体积进样进样直接测定饮用水中低浓度卤素含氧酸和溴酸盐时,为使基线噪音处于较小的状态,开机后仪器的稳定时间要稍长,以使背景电导达到稳定状态。           虽然溴酸盐在饮料和面包制造业已使用了许多年,但近年来的研究证明溴酸根是一种潜在的致癌物质。由于臭氧可将饮用水中的溴离子氧化为对人体健康有影响的溴酸根而引起人们的关注。世界卫生组织建议饮用水中溴酸根的含量应控制在25μg/L 以下。       在进行样品分析时,高含量的氯对低含量的溴酸根离子存在干扰,需先通过Ag柱把氯离子去除掉,然后进样。下图即为给杭州某客户做的实际样品。序号   保留时间      名称          浓度                 工作曲线方程                                 相关系数1        10.224        BrO3         0.00452            Y=-432.6+1.511e+006X              0.999987
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2018-11-22 12:16:23甲基置换卤素
 
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2018-12-15 08:05:35卤素水分测定仪的说明书。
 
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