特色方案 | 三重四极杆GC-MS/MS 同位素稀释法定量测定饮用水中的二噁英

多氯代二苯并二噁英（PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs），通常称为二噁英，是持久性有机污染物。它们的稳定性不断累积，导致环境问题。除了气相色谱- 高分辨质谱联用（GC-HRMS）系统，欧盟法规第589/2014 号还将气相色谱- 串联质谱（GC-MS/MS）系统作为测定饲料和食品中二噁英的确认方法^[1]。

这就促使人们使用价格低廉且用户友好的GC-MS/MS 系统来鉴定和定量二噁英。本研究报道了一种采用三重四极杆GC-MS/MS 系统开发的高灵敏度检测和定量水样中二噁英的方法，作为EPA 1613 方法的建议替代方法，但更换了检测器。

校准标准品、17 种二噁英同系物的天然和 ¹³C 标记化合物加标溶液直接购自 Cambridge Isotope Laboratory，用于方法开发和性能评估。校准标准品可以直接进样。本研究使用了三种水样：当地自来水、瓶装矿泉水和游泳池用水。样品制备按照 EPA 1613 方法进行，采用液 - 液萃取法，浓缩系数为 50,000。这些相对干净的样品无需净化 ^[2]。本研究采用三重四极杆气相色谱质谱联用仪 GCMS-TQ8040（日本株式会社岛津制作所），分析条件见表 1。

表 1 GCMS?TQ8040 二噁英 GC?MS/MS 分析条件

所有17 种二噁英同系物，包括关键的六异构体区域，均实现了良好的气相色谱分离（图1）。峰峰重叠很小（＜ 1% 重叠）。

方法验证的工作流程如图 2 所示。建立了每种同系物七种浓度水平的校准曲线，如表 2 所示。发现每个水平的重复性均小于 10% RSD（n=7）。所有 17 种同系物线性关系良好（R2 > 0.9999）。其中三种毒性最强的同系物的校准曲线如图 3 所示。

以加标浓度为 0.05 ng/mL 的样品，重复 7 次提取的结果来计算 MDL，结果（单位：ng/mL）如表 4 所示。对于 7份重复样品（自由度为 6），t 值为 3.143，MDL 计算如下 ^[5]：

以加标相当于在水样中的浓度为：

用所建立的方法对三个水样进行分析。样品中报告的最低水平：TCDD/F 为 10 pg/L（提取物中为 0.5 ng/mL），Pe-、Hx-、Hp-CDD/F 为 50 pg/L，OCDD/F 为 100 pg/L。