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许敏
EN 71-3:2019 + A2:2024 是欧洲玩具安全标准 EN 71 系列里关于特定元素迁移（Migration of Certain Elements）的最新修订版，它取代旧版本 EN 71-3:2019 + A1:2021，同时成为《玩具安全指令 2009/48/EC》的协调标准。该标准规定了玩具材料中19种化学元素从玩具材料迁移出来的测试方法和限值要求，用于评估儿童在接触、吞咽玩具时潜在的健康风险。这19种元素包括：铝、锑、砷、钡、硼、镉、铬（III）、铬（VI）、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、有机锡、锌。
标准将被测样品分为三个材料类别（表1），每类对应不同风险接触行为和限值要求（表2）。标准规定铬（VI）采用离子色谱-ICPMS联用测试，铬（III）含量由总铬含量减去铬（VI）含量得到，有机锡采用GC-MS测试，其他元素均采用ICPMS进行测试。
表1：
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表2：
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为适应新指令的要求，建立快速、准确、可靠的测试方法，赛默飞iCAP MX系列ICPMS有以下优点：
? 标配气体稀释系统和氩气加湿系统，市面上最严谨的耐高盐配置，有效应对高盐分和各种复杂样品的基体耐受性挑战；
? 智能基体处理技术，减少样品基质在锥口的沉积和系统污染，延长维护周期，提供出色的数据重现性；
? 智能透镜电压同步扫描技术，实现各质量区离子传输效率独立优化，提供极高的质谱灵敏度；
? 平板四极杆碰撞反应池的多种干扰去除模式，提供高可信度的数据结果；
? 与离子色谱联用，在2min内实现铬（III）和 铬（VI）的分离。与采用不锈钢管路的液相色谱系统相比，离子色谱的全 PEEK 管路有效消除了管路铬溶出带来的本底干扰，使 Cr(VI) 的检测灵敏度和方法检出限具有明显优势。
赛默飞测试方案
仪器：iCAP MSX ICPMS 、离子色谱
ICPMS参数
表3：
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离子色谱参数
表4：
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多元素标准曲线
实验中采用单一M-Off-KED模式进行测试，减少了模式切换，测试速度快，按照样品取0.5g，提取定容至50毫升计算，方法检出限远低于表2中的限值，因此iCAP MX 系列ICPMS完全可以胜任18种元素（除有机锡）测试。
表5：
（点击查看大图）
Cr(Ⅵ)标准曲线
标线浓度为0,0.02,0.04,0.08,0.16,0.32μg/L，相关系数为0.9999，BEC为0.3ppt，证明采用离子色谱，几乎没有Cr的背景析出。按照样品取0.5g，提取定容至50毫升计算，II类玩具中铬 (VI)的限值为0.05 μg/L，由图可见，离子色谱与MX ICPMS联用可以完全胜任如此低含量的测试。
（点击查看大图）
Cr(Ⅵ)标准曲线谱图叠加
谱图从低到高依次为0, 0.02, 0.04, 0.08, 0.16, 0.32μg/L。
（点击查看大图）
样品结果
以下是三种未知的III类玩具样品测试结果，其结果是低于表2规定的限值。
表6：
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样品重复性
取S1重复测试6次Cr(Ⅵ)，RSD为2.85%.
表7：
（点击查看大图）
结论
采用赛默飞iCAP MX系列ICPMS可实现玩具安全规定中18种迁移元素（除有机锡）的测试，利用离子色谱与ICPMS联用测试铬（VI）具有更低的背景，iCAP MX 系列ICPMS完全可以应对EN 71-3:2019 + A2:2024 欧洲玩具安全标准。
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