石墨炉原子吸收光谱仪测定尿中铅含量

我国现行的卫生标准，如《工作场所有害因素职业接触限制》（GBZ2.1-2019）等，是开展职业卫生检测、评价职业卫生质量的法定依据。其中生物材料检测是职业健康监护和职业病诊断工作的重要基础之一，系统地对劳动者的血液、尿等生物材料中的化学物质或其代谢产物的含量（浓度）、或由其所致的无害生物效应水平进行的系统监测，目的是评价劳动者接触职业性有害因素的程度及可能的健康影响。

职业健康检查和职业病诊断涉及生物材料的检测项目共有三十多项。其中尿铅的检测在一定程度上可反映生产作业工人体内接触铅的情况,标准中明确尿铅的检测方法为石墨炉原子吸收法（GBZ/T 303—2018），本方法具有操作简便、快捷、灵敏度高等优点。

方法原理

尿液样品和冻干人尿中铅标准样品GBW09104F经处理后，加氯化钯基体改进剂后，在283.3nm波长下,采用经典纵向加热技术，经过干燥、灰化和原子化，在氘灯扣背景方式下，铅基态原子对283.3nm特征谱线产生吸收，其吸收强度在一定范围内与铅浓度成正比，从而测定样铅含量。

仪器及试剂

仪器

▶原子吸收分光光度计：SP-3590AA

▶铅空心阴极灯（上海光谱仪器有限公司）

试剂

▶Pb的标准储备液,浓度为1000μg/mL（上海市计量测试研究院）

▶Pb的标准使用液,浓度为1μg/mL：取Pb标准储备液0.1mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液定容至刻度。

▶硝酸溶液：1+99

▶去离子水，由纯水机制得

▶基体改进剂：0.33g氯化钯(优级纯)加热微溶于10mL硝酸中，摇匀，用水稀释至500.0mL。贮存于棕色试剂瓶中，于冰箱内可避光保存一年。

▶正常人尿：不接触铅的正常人尿。

仪器参数

▶灯电流：4mA

▶光谱带宽：0.7nm

▶波长：283.30nm

▶进样量：10μL

▶石墨管：热解涂层石墨管

▶计算方式：峰高

▶背景矫正方式：氘灯

▶升温参数：经优化测试，升温参数见下表

表1Pb石墨炉升温参数

样品采集及制备

1 样品采集

用具盖聚乙烯塑料瓶收集一次尿样约50mL。按照1%的比例加入硝酸，混匀。

2 样品制备

吸取0.2mL酸化的尿样于具塞聚乙烯离心管中，加入0.2mL氯化钯基体改进剂,混匀后供测定。当样品浓度超过线性范围时需将样品进行适当稀释后进样。稀释样品时应注意样品、空白及标准系列处理方法应保持一致，测定结果无需计算稀释倍数。

·   空白预处理方法

取0.2mL1%硝酸（3.2.3）于具塞聚乙烯离心管中加入0.2mL氯化钯基体改进剂（3.2.5）,混匀后供测定。

·  冻干人尿中铅标准样品采自于中科质检生物技术有限公司采购

使用前放至室温，每瓶加入5.0mL去离子水复溶，待干粉充分溶解后，转动混匀(不可振摇)后使用，吸取0.2mL于具塞聚乙烯离心管中，加入0.2mL氯化钯基体改进剂混匀后供测定。

试样分析

1 标准曲线

Pb标准曲线

取7只10mL容量瓶分别加入0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.20mL、1.60mL、2.00mL铅标准应用液，各加氯化钯基体改进剂至10mL，配置成0.0µg/L、20.0µg/L、40.0µg/L、80.0µg/L、120.0µg/L、160.0µg/L、200.0µg/L铅标准系列，分别取各管标准溶液0.2mL于具塞聚乙烯离心管中加入0.2mL正常人尿，混匀后供测定。

吸光度与铅浓度的线性回归方程：A＝0.002006C＋0.0067相关系数R＝0.99983

铅的空白吸光值的标准偏差为0.0006，铅的检出限为0.89753μg/L，定量限为2.2μg/L。

图1.铅的标准曲线

2 样品测定

在最佳分析条件下对水质样品中的铅进行测定，并做加标回收实验，结果如下：

表2水质样品分析结果

经计算，测得尿样中实际含铅量分别为48.45μg/L、40.72μg/L。

质控样测定

冻干人尿中铅标准样品（GBW09104F）的测试

测得冻干人尿标准样品Pb（GBW09104F）的含量为103.59μg/L，在标准物质的浓度范围101（±11）μg/L内。

结论

由以上结果表明石墨炉测尿铅检出限为0.89753μg/L，定量限为2.2μg/L，该方法良好的重现性、精密度为0.7％～1.67％；回收率高，完全满足人尿中铅的测定。