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- 我爱喜羊羊66 2013-07-19 00:00:00
- 褐煤干燥技术 1、干燥褐煤吸潮原因 褐煤内部存在许多毛细孔,湿褐煤就像吸足水分的海绵;而干燥(指仅脱除表面水的情况)后的褐煤就像拧干后的海绵。当干燥(指仅脱除表面水的情况)后的褐煤遇到水时,就会吸潮,与拧干后的海绵吸水的原因一样。这就是为什么干燥(指仅脱除表面水的情况)后的褐煤在放置过久或运输过程会吸潮的原因. 2、褐煤在干燥过程中所发生的物理和化学变化 褐煤在常温下加热到100度以上时,大部分的自由水能够被蒸发。当褐煤水分低于15%时,若需要继续干燥和脱水,即脱除结合水时,由于褐煤与结合水有较强的结合力,则需要较高的温度和能量才能够进行。当褐煤在常压下继续加热到180度以上时,褐煤结合水(内在水)能够被脱除。当褐煤温度高于150度时,羟基官能团(主要是-COOH)发生分解,析出CO2气体,同时将褐煤的结合水(内在水)排除。进一步提高温度,将导致越来越多的羟基官能团分解,从而引起褐煤的表面性质改变。 在这种干燥温度条件下,由于大量的羟基官能团分解,导致褐煤内部的毛细孔倒坍和产生交联。毛细孔倒坍可以阻止水分进入毛细孔;而交联反应则能够对毛细孔进行密封,阻止倒坍的毛细孔在吸收水分时再膨胀。另外,当褐煤温度被加热到200度以上时,其表面积会大大减少。表面积减少的主要原因是由于在高温干燥条件下引起褐煤内部的焦油的强烈迁移,即焦油由毛细孔内部向毛细孔外部迁移。迁移到毛细孔外部的焦油在冷却过程中,由于焦油冷凝从而对毛细孔进行密封,从而一起褐煤的表面积减少。 由于上述过程,即毛细孔倒塌,交联反应和焦油迁移对毛细孔形成密封,结果褐煤变得越来越疏水,同时也能够观察到褐煤的硬化,这也导致褐煤的刚性结构的形成。其结果就是褐煤能够从软煤转换为硬煤,由亲水性转换为疏水性,从而可以实现褐煤的长途运输。 3、干燥褐煤的毛细孔的尺寸分布 A、干燥褐煤的毛细孔的尺寸分布 通过压汞法来确定干燥褐煤的毛细孔的尺寸分布。 干燥前褐煤的毛细孔的尺寸为小于0.01µm,而干燥后褐煤的毛细孔尺寸扩大为1.0—0.01µm(而水蒸汽中水分子的动力学半径约为28×10-4µm). B、干燥褐煤孔隙率的变化 实验结果显示:干燥前褐煤的孔隙率为0.65CM3/G,干燥后褐煤的孔隙率为0.3CM3/G。 C、干燥褐煤表面积的变化 通过CO2吸收法来确定干燥褐煤的表面积 褐煤的表面积为280M2/G;在中温干燥条件下,褐煤的表面积为223 M2/G;而在高温条件下,褐煤的表面积为180 M2/G.引起其表面积变化的主要原因是由于在高温干燥条件引起褐煤内部的焦油的强烈迁移,即焦油由毛细孔内部向毛细孔外部迁移。 迁移到毛细孔外部的焦油在冷却过程中,由于焦油冷凝从而对毛细孔进行密封,从而一起褐煤表面积减少。 D、化学成分的析出 当褐煤温度超过200度时,干燥尾气有焦油析出。 当褐煤温度超过150度时,干燥尾气有CO2析出。 褐煤中的羰化物的分解可降低褐煤的亲水性。另外,褐煤中CO2的形成对于褐煤中毛细孔结构中水分的脱除和焦油的迁移也起到重要作用。羟基官能团(主要是-COOH)分解所产生的气体。 根据对褐煤干燥尾气成分分析,羟基官能团分解所产生的气体的组分如下: C7H8,C5H10O,C7H8O,C9H12,C6H6O,C7H8O,C8H10O,C8H10O2,C9H10O,C9H10O2,C9H10O3,C6H6O2,C8H10O2,C9H12O2,C10H14O,C8H10O2,C10H12O2,C10H8,C10H8,C11H10,C15H15,C15H18,C15H22,C46-62H92-104O2. 4、褐煤干燥工艺参数的确定 根据上述实验研究,可以根据干燥褐煤的不同用途,确定不同的褐煤干燥工艺条件。 A、对于仅需脱除自由水(外在水)的情况 对于坑口电站,褐煤仅需脱除自由水。 多效过热蒸汽干燥工艺,干燥温度不能超过150度。否则,会有不凝气体产生,形象影响所产生的蒸汽再次利用(主要是降低干燥机的内置换热器的传热系数)。 对于采用烟气作为干燥介质的褐煤干燥工艺,干燥温度不能超过150度。否则,会有可燃气体产生,会着火甚至发生爆炸。因此,对于采用烟气作为干燥介质的褐煤干燥工艺,必须严格控制干燥温度,避免褐煤超温,甚至局部超温。所以采用烟气作为干燥介质的褐煤干燥工艺,一般只能去除褐煤的自由水(外在水)。即使如此,由于难以避免褐煤的局部过热,干燥系统还是会发生会着火和爆炸。 B、脱除结合水(内在水),即褐煤改性 由于脱除结合水(内在水),即褐煤改性,褐煤需要达到较高的温度,以便去除脱除结合水(内在水);同时要达到褐煤内的羟基官能团分解,毛细孔倒坍,产生交联,并且要使褐煤内部的焦油迁移,对毛细孔进行密封。在这种干燥条件下,一定会有可燃气体的释放。为了安全考虑,干燥系统Z好是无氧或低氧运行,而过热蒸汽干燥则是Z安全的选择。 5、试验结果 ·立式褐煤干燥机可以用于煤调湿,褐煤干燥改性; ·干燥过程安全,无任何着火或爆炸的危险; ·褐煤的全水分可以降至5%以下; ·尺寸较大的褐煤干燥后,出现裂纹; ·部分干燥后的褐煤表面和内部有焦油析出,颜色发亮,与烟煤类似; ·部分干燥后的褐煤即使用水浸泡,经过阴干后,水分大约为10%左右。 6、现有褐煤干燥工艺存在的问题 ·易爆炸—对于采用烟气与煤炭直接接触的干燥工艺,都存在爆炸问题; ·磨损严重—对于带有内加热装置的干燥工艺和气流干燥工艺,都存在设备磨损问题; ·能力小—对于褐煤干燥提质,由于其水分含量高,现有干燥工艺都存在单机能力小的问题; 7、褐煤干燥工艺的优点 ·无任何爆炸的可能—由于采用冷凝式过热蒸汽干燥与煤炭非直接接触的干燥工艺,彻底杜绝爆炸问题。 ·磨损轻微—由于被干燥的煤炭在干燥机内的移动速率非常缓慢,磨损问题为所有干燥装置中Z轻。 ·单机能力大—系统简单,流程短。通过调整干燥机内换热元件的结构和布置方式,可以直接干燥大颗粒的煤炭,干燥前,仅需粗粉硠和筛分,干燥后无需造粒。 ·运行费用低—系统压降小,电耗低。 ·一机多用—产品终水分容易调节,对于褐煤干燥,根据需求,可以仅脱除表面水,也可以同时脱除表面水和结合水。干燥改性后的褐煤由亲水性转变为疏水性,热值可达5500-6000kcal/kg,可以实现长途运输。 8、褐煤干燥工艺简介 褐煤提质干燥后加入一定的有机粘结剂,经加工、搅拌、消化、压制成褐煤型煤产品,具有操作简单、使用方便、适合大规模年产量500-1000万吨的褐煤干燥提质成型的推广应用。 9、LY-WS-360型全自动液压褐煤成型机 LY-WS-360全自动液压褐煤成型机是高科技褐煤成型机,成型机压力为360吨,每次可压制成型褐煤12块,年产量大于2500万块。该产品投资省、见效快,适合大规模褐煤提制干燥成型。 10.主要技术参数 (1)公称压制力:360吨 (2)成型褐代数式块数:12块/次 (3)成型周期:10秒 (4)驱动功率:55KW(主要机功率) (5)主机外形尺寸:700mm×2025mm×4050mm 11、应用领域 ·褐煤干燥提质 ·煤调湿(CMC) ·煤泥干燥
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一般常用的干燥技术,如常温干、烘烤干燥等在干燥过程中常常不可避免地造成物料团聚,由此产生材料基础粒子变粗,比表面急剧下降以及孔隙大量减少等结果,这对于纳米材料的获得以及高比表面材料的制备极其不利。超临界干燥技术是在干燥介质临界和临界压力条件下进行的干燥,它可以避免物料在干燥过程中的收缩和碎裂,从而保持物料原有的结构与状态,防止初级纳米粒子的团聚和凝并,这对于各种纳米材料的制备极具意义。我们实验室应用超临界干燥技术已经成功地制备出多种气凝胶[2~5]。气凝胶是一种以纳米粒子或高聚物分子为骨架组成的超低密度多孔固体材料,国外称为“冻烟”,由于气凝胶具有纳米材料的基本特性,更具有极低密度、高孔隙率以及耐温隔热等特性,因此它在航天、催化、吸附等领域具有广阔的应用前景。
实验装置
由溶胶-凝胶过程得到的醇凝胶固态骨架周围存在着大量溶剂(包括醇类、少量水和催化剂),超临界干燥工艺是目前获得气凝胶的最 好方法。典型的超临界干燥装置,该装置的关键部分是温度的控制和压力的控制。温度控制通过电炉和控温器来达到,气体钢瓶通过减压法调节输入干燥容器的压力,根据干燥介质的特定临界参数,调节超临界干燥装置中所需要控制的温度和压力。表1列出的是一些干燥介质的临界参数。目前最常用干燥介质是甲醇、乙醇和二氧化碳三种,由于甲醇、乙醇易燃、易爆,故大规模制备时仍采用二氧化碳。
控制技术及注意点
以采用二氧化碳作为干燥介质进行超临界干燥为例,可说明应用超临界干燥技术制备气凝胶的要点。将醇凝胶置于超临界干燥的高压容器中,通过控温器将其温度降至4~6°C。打开二氧化碳钢瓶的减压阀,从高压容器上部通入二氧化碳,随着二氧化碳气体不断通入,二氧化碳达到液2汽两相平衡,其中下层是液态二氧化碳,此时凝胶中的乙醇溶剂可逐步被液态二氧化碳完全所取代。然后以一定的速率升温,液体二氧化碳开始逐渐膨胀,压力首先达到临界压力,继续升温,通过释放少量二氧化碳,保持压力不变,最 终达到预先所选择的临界温度,即达到临界状态。在临界状态下保持一定时间,使凝胶孔隙中液体全部转化为临界液体,然后在保持临界温度不变的情况下,通过排泄阀缓慢地释放出干燥介质二氧化碳流体,直至达到常压为止。在二氧化碳流体释放过程中,体系点沿着临界等温线变化,临界流体不会逆转为液体,因而可在无液体表面张力的条件下将凝胶分散相驱除,当温度降至室温时,即制得气凝胶。
超临界干燥操作过程中应注意以下几点:
(1)用干燥介质(液态二氧化碳)替换凝胶中乙醇溶剂的速度必须足够缓慢,以保证凝胶中乙醇溶剂被液态二氧化碳完全取代,溶剂替换过程一般约需8~48h。
(2)凝胶中的液体达到临界状态需要一个稳定过程,以使各部分都达到临界条件,因此必须在临界状态下保持一定时间。
(3)在保持临界温度不变的条件下缓慢地释放出流体,使体系点沿着临界等温线变化,以防止临界流体逆转为液体。
(4)在溶剂交换和超临界干燥过程往往会有易燃、有毒溶剂的蒸气释放出来,因此要注意安全问题。
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