原子荧光微波消解土样测定砷时如何解决样品氧化变黑?

前言

微波消解仪作为样品前处理仪器，需要和后续测试仪器相互配合，才能达到预期的实验目标。原子荧光光度计是常见的检测汞、砷类重金属的仪器。因此我们将原子荧光光度计测试过程中经常遇到的问题整理汇总，供我们的微波消解仪客户参考，希望能帮助用户更好的完成重金属分析实验。

1、为什么盐酸作为酸化剂比硝酸和硫酸好?

硝酸、盐酸和硫酸均为强酸，我们为什么要选择盐酸作为酸化剂而不是硝酸和硫酸呢?理论上来说硝酸、盐酸和硫酸均可作为原子荧光测定的酸化剂，但是在某些情况下硝酸和硫酸作为酸化剂会影响结果的测定。

(1)硝酸是强酸，同时它也是一种氧化性酸，会消除测定某些元素时所加入的预还原剂的作用。

(2)硝酸分解的中间产物能导致荧光猝灭，导致荧光强度降低，从而影响测定。

(3)硫酸虽然在常温下氧化性弱至可以忽略，但是在测定某些盐分含量较高，尤其重金属含量较高时，会导致大量硫酸盐沉淀，从而造成待测元素的共沉淀，降低检测结果。

(4)盐酸也是一种强酸，但是盐酸是还原性酸，同时氯化物沉淀要比硫酸盐沉淀少很多，只有少数集中盐酸盐会沉淀，基本不会影响测定结果。

综上所述，盐酸作为反应酸优于硝酸和硫酸。

2、空白值高有什么影响?空白值偏高，然后再扣除的话，可不可以?

(1)空白值高影响低浓度样品结果准确性，并影响检测过程。

(2)空白值高容易使标准曲线线性变差。

(3)空白值高，仪器稳定状态难以判定，样品浓度不确定性加大。

3、测定食品中汞，前处理用的是微波消解，Z高消解温度在180度，赶酸温度在150度，回收率不好，什么原因?

(1)赶酸的过程一定要控制温度，不可太高!

(2)赶酸温度控制在120摄氏度到150摄氏度之间为宜，120度以下较好。

(3)在可以控制酸度的情况下，少量赶酸。赶酸过程中样品损失的不确定性较大。微波消解是密闭系统，不用担心样品损失。

4、Z近做氢化-原子荧光光谱法检测砷元素，查看了许多资料，有用2%的HCL做载流的，也有用2%的HNO3做载流的，哪一种较好?

(1)一般来说推荐盐酸，但建议自己试一下，不同的酸，不同的浓度，看看哪个效果好。

(2)标准溶液和样品溶液里面(指加了各种试剂后的)含的是什么浓度的某种酸，就使用相应的浓度的某种酸做载流。如你用的5%的盐酸，就使用5%的盐酸做载流;用的5%的硝酸就使用5%的硝酸做载流。这是保证标线具有实际意义的基本原则。

5、用原子荧光测砷时，样品不赶酸可能出现哪些情况?

(1)影响还原剂，测的含量可能偏低。

(2)影响酸度，降低结果的准确性。

(3)一般来讲建议控温赶酸，如果不赶酸测铅、镉时对石墨管有损伤，测砷、汞会影响还原剂。

6、微波消解样品，加热赶酸和二氧化氮注意事项。

(1)一般来讲需要赶酸。如果不赶酸，硝酸会影响还原效果，且较高的硝酸对仪器管路也是潜在危险，导致老化。而且不赶酸，反应太激烈了，气泡很容易进入管子。

(2)赶酸温度要低，离子态的汞也没想象的那么容易损失。可以用标准物质试一下，看看赶酸温度多高时比较合适。

(3)赶酸确实是比较难的关键环节。

7、测自来水里的汞时，同一批样的水先后测量出来的值不一样。

(1)可能是灯预热时间不够，好好检查一下仪器，并预热一小时以上才能测!

(2)自来水里的汞含量本来就低，仪器、环境等条件稍加改变就可能数值相差很大。

(3)汞的保存不能用塑料瓶，会倍吸附。

8、原子荧光做土壤中砷、汞、铅、镉、硒，对于以上元素的前处理采用的是微波消解+赶酸的方法，使用酸是硝酸+盐酸+HF酸。在做砷和汞(当然汞是不赶酸的)的时候这个消解方法还不错，但是做Pb和Se的时候，这个方法的回收率比较低。

(1)也可以用王水消解后不赶酸测定的。主要测砷和汞。

(2)Se测定对酸度要求较严格。

(3)Pb回收率低是因为赶酸不容易。Se回收率可能是赶酸温度太高，尽量在140度左右。

9、砷、汞、铅、锡微波消解后赶酸，都采用什么方法。

Hg可以少量赶酸，建议温度不要超过120度。

As温度控制在150度以内。

Pb和Sn肯定要赶酸，可以加水赶酸，每次赶到0.5ml左右。

10、在测砷中不加硫脲和抗坏血酸对实验结果影响大吗?

(1)硫脲和抗坏血酸主要是还原五价砷为三价砷，三价砷易与硼氢化钾反应生成砷化氢。酸度对反应影响也较大，砷要保持酸度0.5-5mol/l。

(2)赶酸时害怕损失，可在消解前加一点浓硫酸，浓硫酸可起到固汞的作用。

(3)三价砷溶液不用消解，可以不加，但加了更好，硫脲抗坏血酸除了还原保持稳定外，抗血酸也减少一些离子干扰。非水样，消解后一定要加，因为消解可把三价砷转为五价。

(4)硫脲-Vc主要是为了保持消解液中砷的价态的一致，因为只有三价砷才会生成砷，另外硫脲本身还对Cu、Co、Ni等离子有掩蔽作用，Vc还起到了稳定作用。

11、在用原子荧光测定化妆品中汞时，采用的样品前处理方法是微波消解法，空白的荧光强度很大，测定样品时也经常出现信号溢出的情况，不知是什么原因?

(1)空白的荧光强度很大有可能是试剂污染，或者是灯电流和负高压设定值太高。测定样品时出现信号溢出说明你的样品中汞含量相当的高，管路被污染了。

建议：

用盐酸或硝酸多多清洗管路

化妆品特别是杂牌的化妆品汞含量一般都很高，在上仪器前Z好增大稀释倍数，防止管路的污染。

(2)可能是样品本身浓度就高或者是取样消解时取太多了。

12、氢化物原子吸收法和原子荧光法测定砷的异同

(1)相同的是都生成了氢化物，然后再形成原子态砷;通过样品和标样信号的比对，知道未知样品的浓度。不同的Z主要的是前者是吸收光谱，后者是发射光谱;前者浓度高后者低;前者原子化要求温度高后者十倍。

(2)原子吸收的历史要比原子荧光的久，原子荧光发展起来没多久!不过原子荧光的检出限更低，但是可以检测的元素太少了，这点就比不过原吸了。

(3)目前，原吸和原子荧光测定砷区别在于:

原子吸收需光栅等分光色散系统，而原子荧光无需分光色散系统;

原子吸收单元素测定，原子荧光可多元素测定;

原子荧光用的是高强度空心阴极等，灵敏度高。

13、测As的时候，硫脲和硫脲抗坏血酸有什么区别?

(1)抗坏血酸起的是还原作用。

(2)硫脲是用来降低干扰的，本身也有一定的还原性，抗坏血酸是用来还原的。原理上讲可以使用硫脲，但是也许是还原能力不够，所以才要加抗坏血酸。你也可以使用其他的弱还原剂取代抗坏血酸，但是硫脲必须加。

14、测食品中的汞如何进行前处理?以及用哪种前处理里方法回收率比较好?

(1)首先要根据样品的性质及其大概的汞含量确定称样量和加酸量，微波消解的样品称样量一般为0.1-0.5g左右，像大米面粉等粮食类油脂含量低，较易消解，加入硝酸和双氧水就可以。如果是含油脂较高的样品，可以适当降低称样量。

(2)需要赶酸，切记控制温度。

（来源：济南海能仪器股份有限公司）

聚氯乙烯，英文简称PVC，是氯乙烯单体在过氧化物、偶氮化合物等引发剂或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。该材料因其良好的阻燃性、耐化学药品性、绝缘性等特点，被广泛应用于建筑材料、工业制品、日用品、地板革、地板砖、人造革、管材、电线电缆、包装膜、发泡材料、密封材料、纤维等制品。在PVC的生产过程中，需根据用途添加稳定剂，稳定剂中成分的含量对PVC材料的性能是有所影响的。本文提供了一种PVC样品的微波消解方法供参考，具体内容如下文所示。

样品名称：PVC

消解试剂：硝酸AR、氢氟酸AR

使用仪器：TRUMP-C（上海元析仪器有限公司）

取样量及试剂：

消解方法：

操作过程：

1、称取0.15g样品（精确到0.1mg），置于微波消解内罐中，加入8ml硝酸溶液和1ml氢氟酸溶液。

2、密封装罐，载入微波消解仪中，按上述方法进行微波消解。

3、待消解完成并结束冷却后，将消解罐转移至通风橱内。

4、 旋松消解罐外罐，分多次缓慢泄压，取出并打开内罐。

5、观察样品的消解状态。

消解结果：

1.消解前，样品固体颗粒如图所示

2.消解后，消解液呈淡黄色透明溶液，加入纯水定容后呈无色透明澄清，无沉淀。

结论

使用TRUMP-C微波消解/萃取仪，应用我们开发的消解方法消解PVC样品，消解效果良好，可以帮助相关PVC企业在生产材料过程中质量控制。（注意：微波消解后可以使用SPH-1样品预处理/赶酸仪将消解液赶至近干，以免残留氢氟酸腐蚀玻璃器皿。）