四大光谱介绍

小花季_ 2011-08-14 16:41:15 641 浏览

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zhanchen1990 2011-08-15 00:00:00

⑴光具有波粒二象性 E=hν=hc/λ，λ=c/ν，V=1/ λ 。熟悉波长λ、频率ν、波数、能量E的概念、单位及相互关系。 ⑵熟悉电磁波谱图，包括紫外光区、红外光区的划分。 ⑶了解分子总的能量E的组成，它包括E平动能，电子运动能E电、分子振动能量E振和分子转动能量E转。电磁波(光波)照射物质时，分子要吸收一部分辐射，但是，吸收是量子化的，即只吸收某些特定频率的辐射，吸收的能量可以激发电子到较高的能级或增加分子振动能级和转动能级，从而产生特征的分子吸收光谱。其中电子能级差Z大、振动能级差次之，转动能级差Z小。只有恰好等于某个能级差时，分子才能吸收。 ⑷了解吸收光谱与分子结构的关系。分子中不同的基团表现出不同的吸收特征，因此，确定分子的吸收光谱可以推测分子可能存在的官能团。 ⑸了解分子能级裂化与光谱的关系。读者要了解吸收光谱的分类，以及电磁波谱区域与相应波谱方法的对应关系。 ①紫外光谱法：波长在200—400nm的近紫外光，激发n及π电子跃迁 ②红外光谱法：波长在2.5—15μm激发振动与转动 ③核磁共振波谱法：波长在无线电波1—1000m激发原子核自旋能级。质谱不同于以上三谱，不属于吸收光谱。它不是描述一个分子吸收不同波长电磁波的能力，而是记录化合物蒸汽在高真空系统中，受到能量很小的电子束轰击后生成碎片正离子的情况。 ⑹光吸收定律透射率T=透射光／入射光＝I／I0，吸光度A＝-logT=εbc(L-B定律) ⑺物质吸收谱带的特征主要特征：位置(波长)及强度(几率) 1、分子轨道形成与σ，π及n轨道。读者应习惯于用分子轨道表示分子结构。处在分子轨道中的价电子主要涉及σ，π，n，价电子的跃迁产生uv：σ→σ* π→π* n→n* 其能量次序大致为σ＜π＜n＜π*＜σ*据此，可以比较不同类型能级跃迁所需能量的大小，以及与吸收峰波长的关系。 2、电子能级和跃迁类型 σ→δ* 200nm以下，远红外区，饱和碳氢化合物，例如，CH4λmax＝125nm。 n→π* 200－400nm，近红外区，适用于含杂原子的双键或杂原子上的孤电子对与碳上π电子形成p-π共轭，R带λmax＝310nm。 π→π* 乙烯型E带，E1λmax＝184nm ，E2λmax＝204nm ；丁二烯型K带，λmax＝217nm 苯型B带λmax＝256nm。 n→σ* 200nm左右，含杂原子O，S，N，Br，I等类型的饱和化合物。例如，CH3OHλmax＝183nm。 3、发色团(略) 4、助色团及其对光谱的影响助色团—OH，—OR，—NHR，—SH，—SR，—Cl，—Br，—I以及烷基等。烷基斥电基，蓝移；p-π共轭，红移。 5、溶剂极性影响。二、不饱和有机物的紫外吸收带及计算方法目前还不能完全从理论上估计各种发色团和共轭系统的紫外吸收峰值，但可以从大量实验数据中，归纳出一些经验公式，从而估计Z大吸收峰值(λmax)。 1、共轭烯烃 ⑴共轭二烯、三烯、四烯的紫外吸收带在环烯烃中，共轭双键的位置对uv有很大影响。如果共轭双烯键的两个双键中间的单键为环的一部分，则称此为环二烯。环二烯可分为同环二烯、异环二烯、半环二烯（）对于共轭二、三、四烯，可以利用伍德瓦尔—费塞尔经验规则计算λmax值。如果结构合理，一般计算值与实验值比较接近。但该规则不适合交叉共轭体系(例，半环二烯)，也不适合于芳香系统。在计算中，如遇既可取同环二烯又可取异环二烯为母体，则应取跃迁时所需能量Z低的二烯作母体。由于分子中各基团之间的相互作用，或空间阻碍，常使该规则产生误差。在这方面已有对此规则作了修正[见J.Ory.Chem.24，436(1959);29，3527(1964)]。通常，反式异构体及λmax其ε都大于相应的顺式异构体。溶剂对这类化合物λmax的影响忽略不计。光谱中出现符合某一发色团的特征吸收谱带时，只能作为该发色团可能存在的证明，而不能确定其存在；但若推断的吸收峰不存在，则可作为该发色团不存在的相当可靠的证据。 2、共轭多烯的紫外吸收带费塞尔—肯恩(Kubn)公式 λmax (已知溶液)=114+5m+n(48.0-1.7n)-16.5R(环内)-10R(环外) m取代烷基数 n共轭双键数 (n>4) R(环内)——含环内双键的环数 R(环外)——含环外双键的环数 3、α，β-不饱和羰基化合物可按经验规则计算λmax，它不但受发色团碳原子上取代基的影响而且还明显受溶剂极性影响。 4、芳香族化合物苯分子紫外光谱在E1λmax＝184nm、E2λmax＝204nm和(B带)256nm附近出现三个吸收带。其中E1带检测不到；比较重要的是B带，苯型带受溶剂影响很大。 ⑴一元取代物uv (略) ⑵二元取代物uv ⑶多环芳烃uv ⑷杂环化合物uv 三、紫外光谱仪(略) 1、结构原理 2、双光束、自动记录式紫外—可见分光光度计(双分散系统)

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氮气的应用范围广，是我们实验室以及工业生产中*的气体，其应用繁多，用量巨大。氮气的供给方式也很多，尤其是液氮使用的多但是存在的致命的隐患。现在使用较多的液质用氮气发生器可取代液氮减少致命隐患。使用氮气发生器，发生器所制氮气即产即用，其流量能满足使用需求，但又不至于对空气中氧气含量造成较大影响。安全可靠，流量稳定，纯度稳定。可提供纯度高达99.9999%的高纯氮气，按需生产，具有液氮塔、杜瓦等传统气源所不具备的许多优点——更便捷（无需重复订购）、安全（没有泄漏或爆炸危险）及经济（没有持续的气体采购成本）的解决方案。
液质用氮气发生器包括氮氧分离系统、氮气缓冲系统、空气储罐系统、电气控制系统等。在这些系统中，氮氧分离系统是制氮设备的主要部件，由两个交替工作的吸附塔(塔内装碳分子筛)和气动阀、节流阀、消音器等组成。根据碳分子筛对空气中主要成分氧气和氮气的吸附速率不同，在液质用氮气发生器加压吸附和降压脱附过程中实现氮氧分离，而加压吸附与降压脱附过程由可编程控制器按一定程序控制电磁阀，并由电磁阀控制相应的气动阀自动运行。
氧氮分离系统：其主体是两个装满碳分子筛的吸附塔，当洁净压缩空气进入一吸附塔时，O2、CO2和微量H2O被碳分子筛吸附，氮气从出口端输出。当一塔在吸附制氮时，另一塔通过减压使吸附在分子筛中的O2、CO2和H2O从微孔中排出，实现分子筛的生脱附。两塔交替进行吸附和生，连续输出氮气，该系统由吸附塔、塔内装填的碳分子筛、气动阀、消声器、节流阀、压紧气缸、压力表等组成。
氮气缓冲系统：其主要作用在于均衡从氮氧分离系统分离出来的氮气的压力和纯度，保证连续供给氮气。同时，在吸附塔进行生到吸附切换时，它将存储的部分合格氮气回充吸附塔保护床层，另外也有帮助吸附塔升压的作用。该系统由缓冲罐、流量计、粉尘过滤器、调压阀、节流阀、防护阀等组成。
空气储罐系统：保证氧氮分离系统用气平稳，在氧氮分离系统切换时防止瞬间气流流速过快，影响空气净化效果，提高进入吸附器的压缩空气品质，有利于延长分子筛的寿命。该系统由空气储罐、防护阀、截止阀、球阀、压力表等组成。
电气控制系统：其作用是设备启停操作、工作状态指示灯显示、故障声光报警指示、纯度显示和按设定程序驱动气动阀。液质用氮气发生器的电气控制系统由可编程序控制器CPU、气源三联件、电磁阀、指示灯、微氧仪等组成，主要集中安装于电控柜。