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- 殷绍琼琼 2016-03-21 00:00:00
- 在微孔材料BET比表面的测试中,在正常的0.05~0.35范围中做直线,C值为负,这是因为吸附物质(气体)分子的大小和形状在非常狭窄的微孔中与BET假设严重偏离, BET表面积明显小于样品总的几何表面积,这时在0.05~0.35范围中已不存在直线关系,必须对线性范围给与修正,随着降低线性范围,直线的线性度不断提高,当达到0.9999以上时,C值一定不再是负值,BET比表面数值也会趋向于Langmuir比表面;如果是介孔材料BET比表面测试中,C值为负是不应当的,说明测试的准确性有问题,对于一些比表面特别小的材料,吸附能力很差,BET比表面测定的相对误差比较大,这时也容易出现C值为负的现象,BET的相关假设也并不完全适合他们,这时可以不必深追,C值只是参考而已。 精微高博科学
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- 比表面积值是测出来的吗?
比表面积值不是测出来的,是计算出来的。我们测量的是样品的吸附等温线,然后根据样品的特性,选择恰当的理论模型计算出样品的比表面积。所以,比表面的测定过程实际是一个分析过程。由于不同的人对样品的认知可能不同,对同一组吸附等温线的实验数据分析可能会报告不同的比表面积结果。 因此,在“测定”比表面的时候,要牢记这是一个“分析”过程。
BET 就是比表面吗?计算比表面积的方法有多少种?
BET 法只是比表面分析方法中的一种理论。Langmuir diyi次揭示了吸附的本质,其方法是单分子层吸附理论,适合于仅有微孔的样品分析。
BET 理论发表于 1938 年,其正式名称是多分子层吸附理论,是对 Langmuir 理论修正。BET是该理论的三个提出者姓氏的首字母缩写。由于 BET 法适合大部分样品,目前成为Z流行的比表面分析方法。但 BET 法并不适用于所有样品,因此按介孔材料的分析方法分析微孔材料时,由物理吸附分析仪自动生成的 BET 比表面值是错误的。ISO9277-2010 和 IUPAC 都对含微孔材料的 BET比表面分析方法及判断 BET 结果的方法做出了规定。不同的理论模型给出的计算结果是不同的,所以要根据理论模型的假设条件,选择Z适合样品性质的理论模型。大多数理论模型是根据发明人的名字或缩写命名的,能计算出比表面的理论模型包括 Langmuir,BET,BJH,DR 和 NLDFT。NLDFT 是非定域密度泛函理论。研究表明,NLDFT 计算出的比表面值Z接近真实值,并且该理论适用于微孔和介孔材料。
- “BET比表面”的讲解
用氮吸附法测定比表面,关键是得到单层饱和吸附量,但绝大多数材料的吸附特性不是单层吸附,而是所谓多层吸附, BRUMAUER-EMMETT-TELLER三人在1938年提出了多分子层吸附理论,通过对气体吸附过程的热力学与动力学分析,推出了的氮吸附量随氮气分压(P/Po)而变的BET方程:
P/V(Po-P)=1/VmC+[(C-1)/VmC](P/Po)
分析指出,(P/Po)在0.05-0.35范围中,BET方程是一个线性方程,该直线的斜率与截距之和的倒数正好就是单层饱和吸附量,于是在此范围中,选择3-5个压力点,测出每个压力点的吸附量,然后按照BET方程作图,即可求得单层饱和吸附量,进而计算出比表面。通过BET方程求出比表面成为国际通用的方法,也称为 “BET比表面”。BET比表面是外表面积与所有通孔内表面积的总和。把BET方程改变形式如下:
V/Vm =[ P/(Po-P)]/{(1/C)+[(C-1)/C](P/Po)}
V/Vm 就是吸附层数。它取决于C与P/Po,同一种材料,在不同的压力下,吸附层数不同,不同的材料,在相同的压力下,吸附层数不同。
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