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- 酒知人心 2018-06-19 00:00:00
- 铜镜一般是含锡量较高的青铜铸。在古代,铜镜就是古代用铜做的镜子与人们的日常生活有着密切关系,是人们不可缺少的生活用具。它制作精良,形态美观,图纹华丽,铭文丰富,是ZG古代文化遗产中的瑰宝。商周铜镜商代铜镜均为圆形。镜面平或微凸,镜身较薄,背面ZY有一拱起的弓形(或称桥形)钮。西周铜镜也都是圆形的,镜面平直或微凸,镜身较薄,镜钮有弓形、半环形、长方形多种。又可分为素镜、重环镜、鸟兽纹镜三类。这时以素镜为主,到西周中期出现了有纹饰的铜镜,到晚期镜背的纹饰发生了变化,出现了动物纹饰,打破了传统的风格。素镜:指镜的背面没有纹饰。重环纹镜:镜面微凸,背面有弓形钮,饰重环纹。鸟兽纹镜:镜身平直,背面有两个平行弓形钮。在钮的上方用鹿纹,在下方有展开双翅的鸟纹。春秋战国时期春秋战国时期在ZG古代铜镜发展史中是一个成熟和大发展的时期,是ZG古代铜镜由稚朴走向成熟的过渡阶段;也是铜镜的铸造ZX由北开始向南迁移的重要时期。春秋战国时期铜镜在三代(夏、商、周)的基础上,有了突飞猛进的全面发展。无论是铜镜的铸造工艺,还是铸造的数量,都大大超过了以前。齐家文化和商周时期,铜镜以光素无纹饰者居多,有纹饰者也以几何纹为主。到了春秋战国,纹饰已达15个大类,并且出现了各种特殊工艺装饰艺术,如涂朱绘彩图案、金银错图案、透空雕图案等。初起时期简陋、粗糙的铜镜,经过春秋战国时期的创造和修饰已臻美轮美奂的境地。春秋铜镜的风格,既继承了西周铜镜的传统,如仍以素镜为主,钮制没有定型,还是多元化的形式。而同时,春秋铜镜又有了许多重要的发展。它打破了铜镜仅有圆形的格式,出现了方形镜;并一改早期铜镜纹饰仅用阳线勾勒,构图简朴的手法,铸出了透雕繁缛的图纹;从纹饰的表现形式上看,春秋铜镜已赶上了青铜器的发展步伐,纹饰内容更具时代特色。这给战国铜镜的大发展奠定了基础。春秋中晚期至战国早期。这一时期出现和流行的镜类有:素镜(全素镜、单圈、双圈凸弦素镜)、纯地纹镜(方形的很少,图案都有地纹,但没有铭文)、花叶镜、四山镜、多钮镜等。镜多数为圆形,同时也出现了方形镜。一般镜身材料薄,多有边沿。整个造型规矩,给人以轻巧、典雅之感。镜钮主要为弓形钮,但钮顶部多饰有1至3道凸弦纹,所以又称“弦纹钮”。镜背面光素无纹饰者,除早期外已消失。纹饰刻画纤细,并多有地纹。战国中期,铜镜的种类繁多。铜镜的纹饰也有所变化,如花叶镜中的叶纹镜从简单的三叶、四叶到八叶,还出现了云雷纹地花瓣镜、花叶镜。四山镜的山字由粗短变得瘦削,在山字间配有花瓣纹、长叶纹、绳纹,相当繁缛。还出现了五山镜、六山镜。这时出现的镜类有菱纹镜、禽兽纹镜、蟠螭纹镜,连弧纹镜、金银错纹镜、彩绘镜等。战国晚期至秦未出现了四叶蟠螭镜、蟠螭菱镜,有三层花纹的云雷纹地蟠螭连弧纹镜。汉代铜镜汉代除了继续沿用战国镜外,Z流行的铜镜有:蟠螭纹镜、蟠虺纹镜、章草纹镜、星云镜、云雷连弧纹镜、鸟兽纹规矩镜、重列式神兽镜、连弧纹铭文镜、重圈铭文镜、四乳禽兽纹镜、多乳禽兽纹镜、变形四叶镜、神兽镜、画像镜、龙虎纹镜、日光连弧镜、四乳神镜、七乳四神禽兽纹镜等。汉代是我国铜镜发展的重要时期。汉镜出土的数量Z多,使用普遍,汉镜不仅在数量上比战国时期多,而且在制作形式和艺术表现手法上也有了很大发展。从其发展趋势,可以分为三个大的阶段,重要的变化出现在汉武帝时期、西汉末年王莽时期、东汉中期。西汉前期是战国镜与汉镜的交替时期。直到西汉中期汉武帝前后,一些新的镜类流行起来了。这些新的镜类对后世铜镜的发展,起着承上启下的作用。三国两晋南北朝根据考古发掘出土铜镜资料来看,这一时期的铜镜的类型有以下几种比较流行:神兽镜类:重列式神兽镜、环绕式神兽镜、画文带佛兽镜。变形四叶纹镜类:变形四叶驾凤镜,变形四叶佛像鸟凤镜、变形四叶兽首镜、双菱纹镜、瑞兽镜。这时以青龙、白虎、朱雀、玄武与神兽组合成纹饰主题内容。这时的铭文由于文字难十辨认.虽发现一些铭文镜,但能辨认清楚的很少。吴镜中发现纪年铭文Z多,有黄龙亦鸟、建兴、五凤、太平、水安、甘露、凤凰等孙吴年号,三国、两晋、南北朝出现新的镜型不多,主要沿袭汉镜的样式。这时铜镜的种类不多,类型集中,创新极少。这时神兽镜流传Z广。变形四叶纹镜中以变形四叶八凤镜居多。从铜镜的发展历史来看,这个时期处于停滞衰落时期。隋唐五代时期唐代是我国铜镜发展史上,又一个新的历史时期。隋唐铜镜,较前代又有了新的发展。在铜质的合金中加大了锡的成份,在铜镜的质地上就显得银亮,既美观又适用。在铜镜的造型上,除了继续沿用前代的圆形、方形之外,又创造了菱花式及较厚的鸟兽葡萄纹镜。并且把反映人民生活和人们对理想的追求、吉祥、快乐的画面应用到镜上,如月宫、仙人、山水等。并出现了题材新颖,纹饰华美,精工细致的金银平脱镜、螺钿镜。这是盛唐高度艺术水平的产物,充分显示出唐代铜镜的特点。隋唐铜镜的发展,经历了三个阶段。隋代和唐初年间,铜镜的主题纹饰以瑞兽为主,瑞兽镜比较盛行、瑞兽镜是隋唐发展过程中的重要类型。它除了继承ZG古代铜镜的传统,又有了新的创新。瑞兽葡萄镜是唐镜引人注目的镜类,它揭开了唐代镜主题纹饰的序幕。唐高宗至唐德宗时期,铜镜装饰上出现的新形式、新题材、新风格,使铜镜进入富丽绚烂的时代。唐德宗至晚唐、五代时期,主要流行对鸟镜、瑞花镜、盘龙镜。唐代镜Z大特点之一是艺术样式或艺术手法的多样化。铜镜艺术也呈现出浓郁“盛唐气象”。宋辽金铜镜ZG铜镜在唐代以前,以圆形为主,极少有方形的。到宋代后除继承过去的圆形、方形、葵花形、菱花形外,葵花形、菱花形镜以六葵花为Z普遍。它们的棱边与唐代有所不同,有的较直,形成六边形镜。此外还有带柄镜、长方形、鸡心形、盾形、钟形鼎形等多种样式。并出现了很多花草、鸟兽、山水、小桥、楼台和人物故事装饰题材的铜镜,还有素面镜,窄边小钮无纹饰镜,这些题材都具有浓厚的生活气息。此外,还有一些、人物故事镜和八卦镜等。金代铜镜从近几十年考古发掘出土的金代铜镜来看,其主体、纹饰也是十分丰富的。虽有不少是模仿汉、唐、宋各代的铜镜做工,但也有一些别开生面的图纹。常见的有双前镜、历史人物故事镜、盘龙镜、瑞兽镜、瑞花镜等。金代铜镜纹饰,一是仿造汉、唐、宋三代铜镜的图案;二是吸收了前者的纹样,又创造出一些新式图样。以双鱼镜、人物故事镜较为多见,特别是双鱼镜、童子攀枝镜Z为流行。元代铜镜元代铜镜,多采用六菱花形或六葵花形式,但纹饰已渐粗略简陋。这时铜镜有缠枝牡丹纹镜、镜、人物故事镜、双龙镜、“寿山福海”铭文镜,素镜、至元四年龙纹镜。明代有洪武年款的龙纹镜及大明宣德年制铭文镜(铭文在钮上),还有明末起义首领李自成时创制的大顺三年镜(铭文在钮上)。到明代以后,铜镜就逐渐被玻璃镜取而代之了。元明之后铜镜元明以后,铜镜制作更见衰势,除传统式样外,双鱼纹、双龙纹、人物故事如柳毅传书等是较新颖的式样。但这时的铜镜制作粗糙,较多的只有纪年铭文而无纹饰。在这一时期,特别是明代,仿造汉镜和唐镜的风气很盛,所仿铜镜多数是汉代的六博纹镜和唐代的瑞兽葡萄镜,仿制铜镜一般形体较小,纹饰模糊不清,已无汉、唐铜镜的昔日风采。[编辑本段]仿古镜的识别识别仿古镜首先要了解仿镜的类型、仿镜的时代,特别是找出不同时代仿镜的特征和规律。仿镜的时代所谓仿镜的时代,包括两个方面,一是在我国什么时候开始制作仿古镜?二是仿镜中仿制哪些时代的镜子?一种意见认为:铜镜仿古是从唐代开始,宋以后宫廷、民间仿古镜盛行,各种样式的镜均仿。一种意见认为:仿古镜始于宋代,唐代不仿汉镜,仿汉镜是从宋代开始的。另一种意见认为:宋并不仿汉镜,过去一直认为的许多宋仿汉镜实际上是明代仿镜。仿制的手法仿镜一般有三种方法,即用早期镜直接翻模、用摹本仿照制模和碎镜拼接法。diyi种方法简单,制作较为容易。原镜花纹、铭文清晰、线条流畅,而直接翻模镜,虽然镜型相同,但往往纹饰、铭文模糊,线条不流畅,显得板滞。但是有些真镜,由于年代久远,制作不精,铭文、纹饰也较模糊。在镜型、纹饰、铭文相同的情况下,还需注意铜镜的铜质、镜体厚重。用原镜作摹本仿照制模的,至少有两种情况,一是完全按照原镜纹饰图案、铭文仿刻于模范上,铸成的铜镜虽然型有异,但铭文、纹饰大同小异。二是虽然以原镜为摹本但铸镜匠师又加刻纹饰和铭辞,铸出来的镜子有的纹饰与铭辞时代不合,如明明是汉镜却加上明代镜中常见的铭辞;有的形制与纹饰不等。还有一种既碎镜拼接法:即粘补铜镜,铜镜出土时完整的很少,多数都是破碎或缺损的,作伪者将破碎零片焊粘成一个整体,其缺损之处,则另用铜锈补上,凡其镜面不光滑而有绿锈的地方,都是添补之处。仿镜的类型各个时代仿镜的类型是不同的,即使是同一种类型的镜子,不同时代仿制也有侧ZD。唐代仿镜:唐代是否有仿镜?尚有不同看法。宋代仿镜:有人认为宋不仿汉镜,也有人认为宋已仿汉镜,但主要是仿唐镜。根据目前所见资料,宋代确已仿汉唐铜镜。仿汉镜:日光镜、昭明镜、清白镜、画像镜、规矩镜、龙虎镜。金代仿镜:金代主要仿汉、唐、宋镜的图案。仿汉镜:星云镜、四乳“家常富贵”镜、日光镜、昭明镜、规矩镜、四兽镜、画像镜、清白镜、龙虎镜。仿唐镜:海兽葡萄镜Z多。仿宋镜:花卉镜、八卦镜、湖州无镜。明清及民国时期仿镜:仿古风气极盛,宫廷民间均仿,各个时期的镜子都仿。仿战国镜:日光镜、昭明镜、规矩镜、盘龙镜、龙虎镜、双凤镜、画像镜、蟠螭镜。仿唐镜:海兽葡萄镜、花鸟镜、弯兽镜。仿宋金镜:人物故事镜、湖州镜、双鱼镜、铭文镜。从以上各个时代仿镜的类型看,汉代的日光、昭明等铭文镜、规矩镜、画像镜、龙虎镜,唐代的海兽葡萄镜、瑞兽镜、花鸟镜,宋代的湖州镜、八卦镜等是后世仿制的重要镜类。其中汉代的日光、昭明镜几乎历代都仿。明确了各时代的仿镜,对于鉴别仿镜无疑划出了ZD范围。不同的时代铜镜具有不同的特点,都会受到当时的政治、经济、思想文化及习俗的影响。一般认为仿镜虽然具有真镜的特点,但毕竟不是那个时代的产物,必然或多或少地显露出仿镜所处时代的某些特征。各时代仿镜的特征铜质有别。由于宋以后是我国铜镜合金成分发生重要变化的时期,含锡量明显地减少,含铅量增多,锌的比例也加大。因此铜质、色泽均有变化。这应是辨别仿古镜与真镜的一个重要方面。宋仿镜质地不如汉唐镜。质较软,黄铜质,黄中闪红。金仿镜一般比仿宋镜铜质略泛黄。明清宫廷仿镜虽然是黄铜质的,但明仿镜黄中闪白,清仿镜黄中闪黄。品相有异。合金成分的变化,带来的质地和色泽的不同,也必然影响到铜镜的优劣。宋金信镜铜质粗糙,纹饰模糊,线条粗放,显得板滞。明清仿镜纹饰远不如汉唐精致,也汪如宋镜,这与日月明清仿镜含锡量大大减速低,含锌量大幅度增加有关。当然明清仿镜也有很好的。形制不同。铜镜虽然一般不大,镜背面积小,但在这一小块天地中,各时代的匠师在纹饰、铭文、外形、划分纹饰的圈带、边缘、钮、钮座等各个方面花样翻新、极尽变化。我们对比不同时代的各部位的特征,掌握哪怕是微小的变化,也是区分真镜与仿镜的重要方面。仅举几例:宋仿唐菱花形、葵花形镜,唐代此类镜均为入出形,而宋代多六出形,即使是八出形,唐宋弧边曲度也不尽相同。金代仿镜中,不管仿哪能个朝代,如果有錾刻的官府检验的文字和画押,便极易辨明。明清仿镜镜缘直齐、棱角分明。钮的差别较大。明代银锭钮居多,明清钮顶平且面积比宋元仿镜大得多,还多在平顶上铸出铭文。增加内容。在用原镜摹本仿照制模时,当时匠师又加上一些纹饰和铭辞。一般来说,所增加的图纹和铭铭文在内容及形式上,虽然随意性很强,没有非常明确的规律,但从许多仿制镜增加的内容看,增加铭文的占绝大多数,而这些后加的铭文,Z多的又是那些铸镜作坊、店铺和匠师的名号,极少数应是铜镜使用者的姓名。从增加铭文所在位置看,大致有几种不同的情况,视原镜的纹饰内容而定。原镜只有纹样没有铭文的,增加的铭文多在纹的一处或二处地方,压住了原纹饰的一部分。原镜内区为纹饰外区为铭文的,增加的图文有的放在纹饰内。原镜没有纹饰仅有铭文的,如果是单圈带铭文镜,增加的铭文则加在原铭文圈带中,如果是二周圈铭文的,增加的铭文一般加在外圈铭文中。粗略地统计一下,增加的铭文有:宫、陈、孙、笪、曹、李、吕、赵、马、祁家、曹铺、孔记、吕造、马青、鲁家造、张家造、李泰山造、李铺青铜、假充李镜真乃猪狗、祁家包换青铜、谢少塘造包换青铜等。这些增加的内容,有的极明显,有的则比较隐蔽,本来镜子是一个平面,面积不大,可一览无遗,但有时因纹饰复杂和模糊,未深加注意,以至某些重要的著录中也出现失误,将后增加内容的仿制镜子定为原时代镜子。合肥中普艺术品检测ZX2015年在ZG科技大学先进技术研究院创立,专注于古董艺术品光谱检测断代,实验室检测人员掌握了先进的古董科技经验和技术。ZX汇集了几乎国内所有窑口的全部数据。本ZX采用先进的荧光光谱仪,高清晰数码观测显微镜,对疑似文物进行无损检测。除了硬件设施外,检测还新引进了目前英国高校和其他专门研究机构等较完整的古陶瓷数据库、青铜器数据库等系统,在提供传统专家目鉴的同时,亦推行了科学检测的方式。ZX采用能量色散X荧光分析(EDXRF),通过对艺术品的主、次量及微量元素组成测试分析,寻找其组成成分中的特征“指纹”元素,可为古艺术品的断源、断代研究和真伪鉴定提供科学依据。目前国内把传统鉴定与科技鉴定相结合的专业鉴定机构。在行业首先提出传统鉴定与科技鉴定相结合的“双轨制”文物艺术品鉴定方法以来,ZX坚定不移的实践着自己的经营思想,对文物艺术品的收藏、鉴赏、保护和利用,对推动文物保护事业向国际化、科学化的目标发展,起到了积极的作用。ZX多年来,秉承“实事求是,辩伪求精”、“客观,公平,公正”的经营理念,为广大收藏爱好者保驾护航,深得藏家的信赖。坚持科技鉴定与传统眼学相结合,引ling行业先进理念,采用多种经营模式,整合行业优势资源,为广大藏家、机构开辟了广阔的合作空间和交流平台,使文博鉴定真正成为收藏机构、收藏家、鉴赏家之友。荧光光谱断代法ZX采用先进的大型超大样品室荧光能谱仪,高清晰数码观测显微镜,对疑似文物进行无损检测。除了硬件设施外,检测还新引进了目前英国、法国、美国高校研究机构等较完整的古陶瓷数据库、青铜器数据库等软件系统,在提供传统专家目鉴的同时,亦推行了科学检测的方式。采用能量色散X荧光分析(EDXRF),通过对艺术品的主、次量及微量元素组成测试分析,寻找其组成成分中的特征“指纹”元素,可为古艺术品的断源、断代研究和真伪鉴定提供科学依据。原理:X射线是利用X射线衍射原理研究物质内部微观结构的一种大型分析仪器。引进的X射线在金属合金结构检测分析上的优势,是其他手段无法实现的。它在分析材料性能和各物相含量的关系、测定材料的成分配比以及随后的处理规程是否合理等方面都可起到至关重要的作用。X射线除了用于金属文物腐蚀产物的物相成分分析之外,还可用于壁画、陶瓷、石器等无机质文物的制作材料和蜕变产物的分析测试。通过X射线衍射分析,可以正确全面的把握文物的成分结构信息,从而进行科学分析,对于青铜器和其他文物的鉴定得出较准确的断代定结论,与现有的X射线光谱仪结合使用,能为鉴定结果提供更强有力的科学依据。服务范围:古玩鉴定、艺术品鉴赏等。业务范围:历代瓷器、各朝字画、翡翠玉器、竹木牙雕、当代艺术品等。送检方式:1、您可以先将藏品详细信息(作者、尺寸、质地等)发送电子邮件留下您的联系方式手机号码。我们通过照片,让我们的专家组初步把关审核没有问题后,会主动联系您。2、也可以将你藏品的照片,通过彩信的方式发往手机微信同号HFZPJC,我们看后会给您回复。【中普检测】感谢大家的支持与欣赏,我们会持续为大家整理并推送收藏美文。【中普检测】骨董群每周五和每周日皆举办精品微拍,欲参加拍卖的朋友添加群主微信(中普检测:HFZPJC),实名认证入群。
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在国内生物研究蓬勃发展的现在,假冒无视科学研究的严谨性和严肃性,让广大的科研工作者被动造假,严重破坏了科研氛围,扰乱了市场秩序,联科生物整理了一些鉴别这些假冒伪劣ELISA试剂盒的方法,供广大的科研工作者和用户参考,让希望对广大科研工作者有所帮助。
购买前
【方法一】向厂家索要或从其网站下载说明书,查找ELISA的性能指标:准确度(加标回收率、稀释线性)、精密度(板内差、板间差)、灵敏度、样本值、特异性、校准。一般来说,除了校准不一定每份说明书都有外,其余的指标一般都需要罗列(部分样本需要高倍稀释的,可能没有准确度这个指标)。如果无法提供这些性能指标,则说明该试剂盒可能是假货,或者试剂盒开发过程不够科学严谨,有可能无法检测出真实的样本值。
【方法二】对于夸大ELISA涵盖的指标的范围,尤其是不常见的种属,可先去ELISA试剂盒网站上搜索,如果搜索不到该种属的ELISA试剂盒,则有可能是假货,需要小心谨慎。
【方法三】将“厂家名”、“ELISA”和“假货”等关键词在网上搜索,有的网站或论坛都会有打假曝光台。
购买后
【方法一】检查说明书、包装盒的质量,通常假冒伪劣产品为了降低成本,印刷的质量会比较差。其次仔细阅读说明书,如上所示查找ELISA的性能指标。
【方法二】
Ⅰ.利用干扰实验即可鉴别ELISA试剂盒是否检测目的抗原,方法如下:
(1)将针对试剂盒特异性的重组蛋白抗原和试剂盒中的检测抗体配置成antibody:antigen=1:2的混合孵育液
(2)37℃孵育15分钟后,代替原试剂盒中的检测抗体
(3)后续操作按照试剂盒说明书进行,加检测抗体、酶复合物和底物
(4)实验完毕后,检测其标准曲线,如果标准曲线良好则说明加入的目的抗原和试剂盒抗体不匹配,试剂盒检测抗体针对的是非目的抗原,该试剂盒为伪劣假造ELISA试剂盒。
(5)如果标准曲线无线性,则说明试剂盒检测抗体已被目的抗原中和或干扰,影响了其实际试剂盒抗体的检测作用,则该试剂盒检测抗体针对的是目的抗原。
Ⅱ.如果购买了两盒同一公司的ELISA试剂盒A和B,利用交叉实验即可鉴别ELISA试剂盒是否造假,方法如下:
(1)取出购买的试剂盒A的包被板两条。
(2)一条包被板加试剂盒A的标准品做标准曲线。
(3)另一条包被板加试剂盒B的标准品做标准曲线。
(4)后续操作按照试剂盒说明书进行,加检测抗体、酶复合物和底物。
(5)实验完毕后,检测两条标准曲线,如果两条标准曲线一致则说明两个ELISA试剂盒检测的同一个指标而非A和B,即该试剂盒为伪劣假造ELISA试剂盒。
(6)如果两条标准曲线不一致则说明两个ELISA试剂盒检测的不同指标,试剂盒A只能检测A,不能检测B,即该试剂盒为正常的ELISA试剂盒。
ELISA 本生一直视质量控制为企业的生命,追求企业竞争力的不断提升。公司在经营中始终秉承:遵纪守法,严于律己,宽仁以待,敢于承担的企业精神作为标准,以过硬的质量和优良的服务来维护和拓展市场,较大限度的满足客户的需求。与客户的共赢,是我们的发展目标。本生!您信任的合作伙伴。我们愿与您真诚合作,共创美好的未来。
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- 翡翠珠宝真伪鉴别-X射线荧光光谱仪优势
翡翠珠宝的成分复杂,且同时存在多种微量元素,如何快速准确分析翡翠中的元素成分,并确定其中某些关键元素的含量,以此来判断翡翠是否真假、是否经过处理等。
X射线荧光光谱仪具有高准确度、高稳定性和高检测速度等优点,不破坏翡翠样品进行非接触式检测。X射线荧光光谱仪对翡翠进行鉴定的过程如下:
准备翡翠样品,X射线荧光光谱仪会向翡翠样品发出一束X射线,当这些X射线进入翡翠晶体中与翡翠元素相互作用时,会导致翡翠中元素发射出荧光X射线。仪器通过测量这些荧光X射线的强度和能量来确定翡翠中各元素的含量。
分析员将仪器测量到的荧光X射线数据与已知的元素光谱库比对,通过比对来确定样品中的元素成分。通过分析元素成分,判断翡翠是否真假,是否经过处理等。
需要注意的是,荧光光谱仪并不能判断翡翠的颜色和纹理,只能用于分析其元素成分。
奥林巴斯手持光谱仪适用于金属、合金、塑料以及药品等多个行业的应用。
X射线荧光光谱仪作为翡翠鉴定技术之一,具备以下优势:
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- 便携式 GC/MS 在烈酒真伪鉴别中的应用
据统计数据显示,欧洲烈酒的出口额达到了 100 亿欧元,带来了近 90 亿欧元的贸易净差额,成为欧洲地区价值Z高的农产品出口项目。正如欧盟的成员国一样,蒸馏酒也是种类繁多,共有 46 个品种,包括一系列蕴含产区和欧盟文化的产品。比如苏格兰威士忌是Z为畅销的威士忌品牌,销往 200 多个国家。2014 年苏格兰威士忌出口额达 39.5 亿欧元,相当于英国每秒就有 135 欧元的贸易净差额。苏格兰威士忌以及其他知名欧洲烈酒作为优质的化产品 , 因此也成为非法造假者的主要造假对象。
伪造产品影响商品的直销:它损害了品牌和烈酒类的声誉, 其引发食品安全问题也令人担忧 , 这些问题也对相关的烈酒生产商造成影响。造假者使用工业酒精生产假冒伪劣的烈酒,降低了品质的同时严重危害了消费者的健康。
工业酒精中添加了化学物质使其不能饮用。按照法律规定添加的痕量物质如饮用能造成重大的健康危害。甲乙酮和甲醇这些化合物添加到工业酒精中能有效防止其被用于饮用消费。
大量的分析技术被用来检测搀假的威士忌和烈酒。威士忌和烈酒的掺假鉴定方法众多,但这些方法需在实验室里操作,并由经验丰富的操作员来进行样品分析。本文建立了便携式气相色谱质谱仪鉴定苏格兰威士忌以及其他烈酒掺假的方法,该方法操作简单方便。针对苏格兰威士忌掺假的标记物进行分析有助于检测 掺假苏格兰威士忌的多种化合物的分析。工业酒精中的标记物的化学结构独 一无二,采用 GC/MS 可以很容 易检测并准确定性。Torion 便携式气质的质量数范围 (41-500 m/z) 无法用于甲醇检测,但甲醇往往与其他 化合物一起用作工业酒精的标记物。故本方法无需检测甲醇就可以有效鉴定掺假烈酒。无论在货物口岸, 流动仓库或销售点都可以直接现场检测,避免了这些危险商品流通至顾客。
为了将的气质联用技术用于现场检测,需要开发简单稳定的硬件,易于使用的软件,还有样品前处理技术以及进样技术。该系统可供无气质联用操作经验的非专业人员使用。PerkinElmer Torion T-9 是一款一体化的, 坚固耐用的便携式气质联用仪。采用锂电池供电,内置气瓶供气及软件操作简单等特点,使得该系统可由非化学专业背景的人员进行现场操作。T-9 气质联用仪与采样方法相结合,使现场检测游刃有余,实验结果以清晰易懂的表格呈现于触屏上。本文中主要介绍了快速鉴定苏格兰威士忌及其他烈酒中工业酒精的整体解决方案。在本方法中,在工业酒精样品中添加浓度范围为 1-5% 的微量化合物,并对其进行定性定量分析。在工业酒精中的化学标记物具有唯yi的化学结构,易于气质联用仪测定,并获得定性结果。在气质联用仪系统中,前端的气相色谱部分主要起到色谱分离作用,确保烈酒中的芳香 族化合物不会干扰检测,避免标记化合物被掩盖,或导致错误鉴定的结果。伪造者企图去除这些标记化合物, 使其浓度变低,从而避免被检测到。气质联用仪具有很高的灵敏度,能够检测到极低浓度的标记物。
方法建立
实验方法选择通用的气质实验条件,方法参数见表 1。 在乙醇水溶液(V/V,40/60)中添加标记物,添加浓度范 围为 ppm 至百分比级别。移取 1ml 上述样品至 10ml 顶空瓶中,采用特氟龙涂层的隔垫密封,随后样品中的挥 发性化合物在气液两相中进行分配达到平衡状态,平衡时间为 10 分钟。为了获得Z佳的顶空采样时间,在 0.5- 5min 范围内进行优化选择。采用不同浓度的样品和采样 时间优化整个实验方法。Custodion™ SPME 采样针针头用于顶空瓶中采样。SPME 萃取纤维头长 1 厘米,并涂有吸附剂。本实验采用的萃取纤维涂层选择通用型宽沸 点的聚二甲基硅氧烷 PDMS 和二乙烯基苯 DVB 材料。将 SPME 萃取纤维头暴露在样品的顶空相中,挥发性化合物被富集在萃取纤维上,供便携式气质检测。
Table 1. Method Parameters.
采用标准品建立工业酒精中标记物的参比质谱库。该类 目标化合物库包含化合物的保留时间和质谱图。这两个参数可用于化合物正交定性分析,同时采用两个识别点 可保证化合物定性的准确性。表 2 为德国、美国及欧洲的工业酒精中常见标记化合物的谱库信息列表
Table 2. Target List
本方法在苏格兰威士忌中添加了欧洲和德国的工业酒精进行试验。实验结果显示,均检出工业酒精标记物。
Figure 1.Chromatogram and mass spectrum, with identification of marker components in a Euro spike of a blended ScotchWhisky
GC/MS 实验结果通常以化合物列表显示,实验室检测人员往往懂得如何解析实验数据。但在现场检测中,非专业人员未必了解甲基异丙基酮的检出,即含有工业酒精。 T-9 便携式气质软件具有有害化合物标记功能。利用危害程度分级来警示操作者,一个或多个的工业酒精标记物被检出。图 2 为便携式气质上液晶屏上的警告窗口。(样品中有一个或多个化合物在目标物库中被检出)
Figure 2. An example of an ‘Alert’ when a target compound in denatured alcohol is detected.
方法验证
以苏格兰威士忌为样品进行测试,确定Z低检出限和动 态范围。在威士忌中添加工业酒精(产地:美国)(浓 度为0.1% -10%。工业酒精的化学品安全说明书(MSDS) 中标明了甲基异丁基酮(MIBK)的含量为 1-4%。当工 业酒精添加量为 0.1%-10% 时, MIBK 的浓度约为 10- 4000ppm。当工业酒精添加量为 0.25% 时,MIBK 的浓度范围为 25ppm-100ppm。
Table 3.The spirit drinks employed in this study
在方法验证过程中,建立了简单的样品前处理方法。现场检测的原则是采样过程简单,又节约成本。Z初的实验方法采用 10mL 顶空瓶,用于现场检测比较麻烦,且实验成本高。聚丙烯的自动采样管(15mL), 通常用于实验室,具有成本低,采样简单等特点,非常适用于现场检测。该采样管具有刻度线,便于直接倒入,即可准确量取烈酒体积。本实验中使用采样管采样,避免了移取过程,并用封口钳密封,且节约实验成本。
样品制备步骤:添加 2 毫升的待测白酒至样品管中,并拧紧管帽。静置 5 分钟后,打开旋盖,并插入固相微萃取进样针,用针基座紧紧顶住样品管口。将固相萃取纤维头伸出在顶空相中保持 30 秒。样品被吸附在固相微萃取纤维上,并在气相色谱质谱联用仪中进样分析。
Figure 3. Sampling with theCUSTODION.The SPME fibre is housed in a durable syringe that is operated like a ball point pen.
本文测试了 15 个烈酒样品,对其进行采样和检测,均未检出。然后 15 种列酒样品中添加工业酒精的浓度为 0.25%,检测结果均为阳性。在烈酒中添加工业酒精浓度为 10%, 工业酒精标记物 MIBK 被检测出来。在方法 开发的Z后一步是进一步简化实验报告,只有目标库中含有化合物在报告中列出。
总结
采用便携式气质快速鉴定检测烈酒中是否添加了工业酒 精用于提高酒精度。检测底限的工业酒精添加浓度为 0.25%。虽然采取一些处理可以去除部分工业酒精标识物,但依然能被便携式气质检出来。故实际样品的检测 要比预期还更具挑战性:如使用 的工业酒精冒充烈酒。每个样品分析时间大约 10 分钟。数据分析软件以 通俗易懂的报告模板呈现实验结果,对操作人员来说很清晰简明。
Figure 4. Chromatogram from single malt Scotchwhiskey showing detection and identification of methyl isobutyl ketone (MIBK) co-eluting with a flavor/aroma compound.
感谢
Z初的方法开发由爱丁堡的苏格兰威士忌研究所 (SWRI) 发起。感谢 SWRI 的 Peter Cockburn 和安德鲁 • 霍布森博士为方法开发做出了贡献。
苏格兰威士忌研究所是苏格兰威士忌行业的研究机构, 其使命是确保可持续发展和保护苏格兰威士忌作为一个优质性产品。酒类检测的方法开发作为欧盟放心食品项目的一部分。欧盟第七框架研究计划提供了项目基金,并在欧盟第 613688 号协议下进行研究,技术开发和成果演示。
检测方法开发与基础科学研究一样有益于烈酒工业发展, 苏格兰威士忌研究所代表苏格兰威士忌协会从事苏格兰威士忌的真伪分析,他们的分析报告用于支持对造假者的起诉。每年承担来自世界各地的大约 150 种可疑威士忌样品分析。
作者 :
Peter Cockburn
The Scotch Whisky Research Institute
PerkinElmer, Inc.
Waltham, MA
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闪耀靓丽的宝石以及首饰人人都爱,但其昂贵的价格,使仿冒品层出不穷......
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一种更可靠的快速识破假宝石的方法是借助X射线荧光(XRF)技术。手持式XRF分析仪,如:Vanta系列分析仪,可以对从镁(Mg)到铀(U)的许多元素进行定量分析,获得低达百万分率(ppm)水平的元素含量。这类分析仪通过对可分析范围内的元素进行分析,如:锆、铜、钙或铝,在几秒钟之内就可以辨别出真假宝石。
奥林巴斯XRF分析仪——VANTA系列
那么我们就来拿三种较常见的宝石为例吧!
XRF分析仪可以识别的假宝石之一是立方氧化锆(CZ)。立方氧化锆(CZ)是二氧化锆(ZrO2)的结晶形式,通常用于仿造钻石。
立方氧化锆和钻石:两者之间有什么差别?
乍一看,立方氧化锆(CZ)看起来像一颗钻石。但是这种合成宝石更软、更轻,其边缘更圆润、更光滑。也更容易受到磨损。由于它与钻石的光学相似性,通常很难通过目测识别出这是一颗人造钻石。
奥林巴斯钻石小科普:
即使价格较为实惠的钻石每克拉也比立方氧化锆贵100倍左右,因此确保您所购买的钻石货真价实至关重要。例如,一克拉的立方氧化锆可能需要花费20美元左右。相比之下,同样是一克拉的钻石价格可能在1500美元以上。随着克拉值的增加,这种差异也会更大。因此在财务方面的影响也更大:一颗两克拉立方氧化锆人造钻石的零售价可能在30美元左右,而一颗2克拉的真正钻石至少可以卖到7000美元。
不过好消息是:手持XRF分析仪可以在几秒钟内分辨出真假钻石。
手持式XRF分析仪是如何鉴别真假钻石的?
为了说明XRF技术的工作原理,我们使用Vanta分析仪对一件真钻石首饰和一件人造钻石(立方氧化锆)首饰进行了检测,然后对结果进行定量分析。检测花了5分钟时间。结果是我们很快区分了哪件是真钻石,哪件是人造钻石。
我们来看看下图中的样品和检测结果:
人造钻石(左侧图)和真钻石(右侧图)的图像(上面的图)及其检测结果(下面的图)
两种钻石虽然看起来相似,但是它们的化学成分大不相同。Vanta分析仪在首饰中没有发现锆元素。与此相反,对第二件首饰进行的化学分析发现锆(Zr)的成分占据了主导地位。真正的钻石只含碳元素,因此X射线荧光会对其视而不见。碳元素不在XRF技术可以探测的元素范围之内。虽然我们不能直接探测到钻石的成分,但是通过锆元素存在与否的信息,我们可以从潜在的真钻石中区分出已知的人造钻石(CZ)。
真假珍珠:它们有什么区别?
珍珠是从软体动物中发现和提取的一种独特的宝石。珍珠的主要成分是文石,文石是一种由碳酸钙构成的矿物。由于珍珠的价值很高,因此仿真珍珠有很大的市场。虽然仿造珍珠看起来很像真珍珠,但是它们的虹彩质量一般较低,而且更容易受到磨损。
奥林巴斯的Vanta XRF分析仪可以区分真正的珍珠和仿造珍珠。为了说明辨别真假珍珠的过程多么容易,我们进行了一次检测。
手持式XRF分析仪是如何鉴别别真假珍珠的?
分析仪在短暂的20秒钟时间之内,计算出了两种珍珠中碳酸钙(CaCO3)的百分比含量。结果是我们很快辨别出哪个是真正的珍珠,哪个是仿造的珍珠。我们看看下图中的样品和检测结果:
真珍珠(左侧图)和假珍珠(右侧图)的图像(上图)和检测结果(下图)
真珍珠和假珍珠的区别令人吃惊。仿造珍珠中只含有微量的碳酸钙(CaCO3),而真珍珠几乎是由碳酸钙构成,仅含有微量的其他有机物和无机物。正如对钻石和立方氧化锆的辨别一样,借助XRF技术快速分析的珍珠也是真假立现。
现在我们已经介绍了XRF技术如何辨别真假珍珠,下面我们来看看另一种时常被仿造的宝石:绿松石。
真假绿松石:它们有什么区别?
绿松石像钻石和珍珠一样,存在于自然界,却常常被仿造。真正的绿松石是一种含水的铜铝酸盐类矿物。因此,可以借助手持式XRF分析仪快速识别。
我们使用Vanta XRF分析仪完成了另一项检测,以证明其辨别真假绿松石的性能。结果表明,真正绿松石的铜(Cu)、磷(P)和铝(Al)的含量水平比假绿松石高出许多,这点与我们基于矿物学知识所预料的一样。
我们看看下图中的样品和检测结果:
真正的绿松石(左侧图)和假绿松石(右侧图)的图像(上图)和检测结果(下图)
所有这三种元素的含量都揭示了真正的绿松石和仿冒绿松石之间的差异。两者之间的差异有着天壤之别,而使用奥林巴斯的Vanta手持式XRF分析仪可以非常容易地了解这些差别。
通过读取XRF检测结果,
让您对珠宝的完整性和成分充满信心
Vanta手持式XRF分析仪在比较真假宝石之时展现了非凡的性能。其所提供的准确结果让您对宝石和珠宝的完整性和组成成分充满了信心。
你学到了吗?
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