像NO、NO2这样的奇电子微粒有什么性质

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  QQ550913602 2017-12-15 00:00:00

  一氧化氮: 少数奇电子化合物之一。奇电子化合物是指分子中电子总数为奇数的化合物。NO分子中共有7+8=15个电子，若除去内层4个1s电子，外层为11个电子，按照价键理论很难描述它的结构，若按照分子轨道理论，由于NO分子比CO分子或N2分子多1个电子，这个增加的电子应填在反键的∏*2Py或∏*2Pz轨道上，NO[ K K(σ2S)2 (σ*2S)2(∏2Py)2(∏2Pz)2(σ2Px)2(∏*2Py)1]，有1个σ键，1个∏键，1个∏23键，顺磁性，键级5/2，若失去1个电子生成NO+（亚硝酰离子），则和N2、CO、CN-是等电子体，键级增大到3，稳定性增加。 大多数奇数分子都有颜色，而NO则例外，是无色气体。然而在液、固态时显兰色。分子中含有单电子时，两个分子常会结合成双聚分子，结果使参加双聚的各分子的单电子成对。NO分子的这种缔合趋势并不显著，仅在固态才有很松弛的双聚分子(NO)2存在。经x射线和振动光谱分析认为这种双聚分子具有NN顺式结构。 工业制备NO是在铂网催化剂上用空气将NH3氧化的方法。实验室制备少量的NO则用Cu和稀HNO3反应。 NO具有颇强的化学活性，能立即同空气中的O2反应生成棕色气体NO2。 2NO + O2 = 2NO2 它还能同卤素单质作用生成亚硝酸卤。2NO + X2(F2，Cl2，Br2) = 2NOX（亚硝酰卤） 氧化还原性质也是NO的重要性质。NO能被许多氧化剂氧化成硝酸，例:能定量的被KMnO4氧化，可用在定量分析上。在酸性介质中能被SO2还原为N2O，被Cr3+还原为NH2OH。 NO具有未成对电子和孤对电子，因此可以在许多配合物中作为配体。例如Cr(NO)4(四亚硝酰合铬)，Co(CO)3NO(亚硝酰三羰基合钴)。在这里NO失去一个电子给ZX原子，是NO+成键的，所以这类配合物称为亚硝酰配合物。 NO2也是一个奇电子化合物，但它与NO不同，是一多原子分子。 N以sp2不等性杂化态形成2个σ键，分子中还有1个∏33键。 NO2是红棕色气体，有特殊臭味并有毒。在21℃时凝结为红棕色液体，若再冷却，颜色又逐渐变浅，直到-11℃时为无色晶体。实验证明在低温时，NO2很易双聚组成N2O4，这是一种无色气体。其液、固态也都是无色的。有顺磁性，N2O4则为反磁性。

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