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- 电力设备蒸汽冷凝水中乙二醇泄漏的早期探测
背景
矿物燃料与核电力设施使用换热器,使工艺蒸汽冷凝回到液体形态。热交换器的工作原理是,通过从一种介质(蒸汽)中转移热量至另一种介质(空气、水、或乙二醇)中。很多新近的封闭式冷却水系统、电力设施使用乙二醇(C2H6O2)作为热传递液体,因为乙二醇有很高的热传递效率。
虽然乙二醇是超级好的热传递流体,但如果它从冷却器中泄漏并进入冷凝蒸汽中时,会造成严重问题。在升高的温度与压力下,水中乙二醇会降解为有机酸,会酸化冷凝液,导致系统内快速的腐蚀。有机酸的增长也会严重破坏离子交换树脂床与矿物质脱除塔。发现早期针孔大的热交换器泄漏,对于保持维护电力设施与工艺设备的完整性,非常重要。虽然很多工厂使用痕量水平的胺来中和,来控制回路的pH,但这些胺常规地都是按照控制来自二氧化碳溶解产生的碳酸,来给药的。乙二醇泄漏造成的有机酸的大量流入,很容易压垮这种pH控制,并造成冷凝液明显的酸化。
问题
电厂通常检测pH与阳离子电导率来监测蒸汽回路水的纯度。然而,那些参数并不总是足够。充分早地探测乙二醇的早期泄漏以预防显著的下游问题十分重要。因为pH与阳离子电导率的偏离,仅仅在乙二醇分解之后才产生,这些检测对于探测泄漏来说,经常已经太晚了。
水中乙二醇在热的高压蒸汽回路中降解。如果热交换器中发生泄漏,这种泄漏的现象在乙二醇降解之前,可能无法通过pH与电导率探测到。在这一点上,工艺设备(例如:矿物质脱除塔、树脂床、冷凝液抛光器、锅炉、涡轮机等)可能已经暴露在酸性的冷凝液或蒸汽中。
乙二醇是一种含碳38.7%的有机分子,因此能够使用在线、连续的总有机碳(TOC)分析来探测到。Sievers® M系列在线TOC分析仪能够在乙二醇在冷凝液蒸汽中降解之前,更早地检测到乙二醇的泄漏。
解决方案
在Sievers分析仪进行的实验室研究中,Sievers M系列TOC分析仪表现出对乙二醇的回收率在97.3%-99.1% ,对于碳含量在0.5-25 ppm 碳 (1.3-64.7ppm 乙二醇)。Sievers M系列TOC分析仪的回收率总结如下表:
在图2中,分析仪显示出对检测乙二醇有高的线性响应。基于定量回收率(≥97.3%),与高度的线性(R2=1.0000),Sievers M系列TOC分析仪很适用于检测冷凝液蒸汽中宽广范围的乙二醇浓度。
几个著名的组织(EPRI、VGB、与 Eskom)建议100-300 ppb作为蒸汽循环补给水的合适的背景TOC水平。水或蒸汽循环中的这个TOC背景很好地位于Sievers M系列TOC分析仪的检测水平0.03 ppb之上,同时这个TOC背景也足够低,可以轻松检测背景TOC浓度之上的乙二醇泄漏造成的TOC偏移。
由于乙二醇泄漏造成的事故的成本,从设备维修与更换、以及停产期间损失的能量产出等方面,可能是成百上千美元。由于乙二醇有毒并有危险,额外的缓和被污染的冷凝水也非常关键。使用Sievers M系列在线TOC分析仪,冷凝蒸汽每2分钟被分析一次,提供给设备操作者高解析度的数据,使用这些数据,可以快速识别并解决使用乙二醇溶液的热交换器的泄漏。
参考文献
1.Berry, D. and Browning, A. Guidelines for SelectingandMaintaining Glycol Based Heat Transfer Fluids.2011. Chem-Aqua, Inc.
2.EPRI Lead in Boiler Chemistry R&D. PersonalCommunication. January 28, 2015.
3.Ethylene vs. Propylene Glycol. www.dow.com.Accessed January
4.22,2015.http://www.dow.com/heattrans/support/selection/ethylene-vs-propylene.htm.
5.Heijboer, R., van Deelen-Bremer, M.H., Butter, L.M.,Zeijseink, A.G.L. The Behavior of Organics in aMakeup Water Plant. PowerPlant Chemistry. 8(2006):197-202
6.Faroon, O., Tylenda, C., Harper, C.C., Yu, Dianyi,Cadore, A., Bosch, S., Wohlers, D., Plewak, D.,Carlson-Lynch, H. Toxicological Profile for EthyleneGlycol. 2010. US Agency for Toxic Substances andDisease Registry (ASTDR).
7.Maughan, E.V., Staudt, U. TOC: The ContaminantSeldom Looked for in Feedwater Makeup and OtherSources of Organic Contamination in the Power Plant.PowerPlant Chemistry. 8(2006): 224-233.
8.Rossiter, W.J. Jr., Godette, M., Brown, P.W., Galuk,K.G. An Investigation of the Degradation of AqueousEthylene Glycol and Propylene Glycol Solutions usingIon Chromatography. Solar Energy Materials. 11(1985): 455-467.
9.Vidojkovic, S., Onjia, A., Matovic, B., Grahovac, N.,Maksimovic, V., Nastasovic, A. Extensive FeedwaterQuality Control and Monitoring Concept forPreventing Chemistry-related failures of Boiler Tubesin a Subcritical Thermal Power Plant. Applied ThermalEngineering. 59(2013): 683-694.
- 电力设备蒸汽冷凝水中的乙二醇泄漏的早期探测
背景
矿物燃料与核电力设施使用换热器,使工艺蒸汽冷 凝回到液体形态。热交换器的工作原理是,通过从 一种介质(蒸汽)中转移热量至另一种介质(空气、 水、或乙二醇)中。很多新近的封闭式冷却水系统、 电力设施使用乙二醇(C2H6O2)作为热传递液体, 因为乙二醇有很高的热传递效率。
虽然乙二醇是超级好的热传递流体,但是如果它从冷却器中泄漏并进入冷凝蒸汽中时,会造成严重问题。在升高的温度与压力下,水中乙二醇会降解为有机酸,会酸化冷凝液,导致系统内快速的腐蚀。有机酸的增长也会严重破坏离子交换树脂床与矿物质脱除塔。
早期发现针孔大的热交换器泄漏,对于保持维护电 力设施与工艺设备的完整性,非常重要。虽然很多 工厂使用痕量水平的胺来中和,来控制回路的pH, 但是这些胺常规地都是按照控制来自二氧化碳溶解 产生的碳酸,来给药的。乙二醇泄漏造成的有机酸 的大量流入,很容易压垮这种pH控制,并造成冷凝 液明显的酸化。
问题
电力厂通常检测pH与阳离子电导率,监测蒸汽回路 水的纯度。然而,那些参数并不总是足够,充分早 地探测乙二醇的早期泄漏,以预防显著的下游问题。 因为pH与阳离子电导率的偏离,仅仅在乙二醇分解 之后才产生,这些检测对于探测泄漏来说,经常已经太晚了。
水中乙二醇在热的高压蒸汽回路中降解。如果热交换器中发生泄漏,这种泄漏的现象在乙二醇降解之 前,可能通过pH与电导率不会被探测到。在这一点上,工艺设备(例如:矿物质脱除塔、树脂床、冷 凝液抛光器、锅炉、涡轮机等)可能已经暴露在酸性的冷凝液或蒸汽中。
乙二醇是一种含碳38.7%的有机分子,因此能够使 用在线、连续的总有机碳(TOC)分析来探测到。Sievers* M系列在线TOC分析仪能够在乙二醇在冷 凝液蒸汽中降解之前,早期检测到乙二醇的泄漏。
解决方案
在Sievers分析仪进行的实验室研究中,Sievers M 系列TOC分析仪表现出对乙二醇的回收率在97.3% -99.1%,对于碳含量在0.5-25 ppm 碳(1.3- 64.7ppm 乙二醇)。Sievers M系列TOC分析仪的回 收率总结如下表:
在图2中,分析仪显示出对检测乙二醇有高的线性 响应。基于定量回收率(≥97.3%),与高度的线 性(R2=1.0000),Sievers M系列TOC分析仪很适 用于检测冷凝液蒸汽中宽广范围的乙二醇浓度。
几个著 名的组织(EPRI、VGB、与Eskom)建议 100-300 ppb作为蒸汽循环补给水的合适的背景 TOC水平。水或蒸汽循环中的这个TOC背景很好地 位于Sievers M系列TOC分析仪的检测水平0.03 ppb 之上,同时这个TOC背景也足够低,可以轻松检测 背景TOC浓度之上的乙二醇泄漏造成的TOC偏移。
由于乙二醇泄漏造成的事故的成本,从设备维修与更换、以及停产期间损失的能量产出等方面,可能 是成百上千美元。由于乙二醇有毒并有危险,额外的缓和被污染的冷凝水也非常关键。使用Sievers M 系列在线TOC分析仪,冷凝蒸汽每2分钟被分析一 次,提供给设备操作者高解析度的数据,使用这些 数据,可以快速识别并解决使用乙二醇溶液的热交换器的泄漏。
参考文献
1.Berry, D. and Browning, A. Guidelines for Selecting andMaintaining Glycol Based Heat Transfer Fluids. 2011. Chem-Aqua, Inc.
2.EPRI Lead in Boiler Chemistry R&D. Personal Communication. January 28, 2015.
3.Ethylene vs. Propylene Glycol. www.dow.com. Accessed January 22,2015. http://www.dow.com/heattrans/suppo rt/selection/ethylene-vs-propylene.htm.
4.Heijboer, R., van Deelen-Bremer, M.H., Butter, L.M., Zeijseink, A.G.L. The Behavior of Organics in a Makeup Water Plant. PowerPlant Chemistry. 8(2006): 197-202
5.Faroon, O., Tylenda, C., Harper, C.C., Yu, Dianyi, Cadore, A., Bosch, S., Wohlers, D., Plewak, D., Carlson-Lynch, H. Toxicological Profile for Ethylene Glycol. 2010. US Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ASTDR).
6.Maughan, E.V., Staudt, U. TOC: The Contaminant Seldom Looked for in Feedwater Makeup and Other Sources of Organic Contamination in the Power Plant. PowerPlant Chemistry. 8(2006): 224-233.
7.Rossiter, W.J. Jr., Godette, M., Brown, P.W., Galuk, K.G. An Investigation of the Degradation of Aqueous Ethylene Glycol and Propylene Glycol Solutions using Ion Chromatography. Solar Energy Materials. 11 (1985): 455-467.
8.Vidojkovic, S., Onjia, A., Matovic, B., Grahovac, N., Maksimovic, V., Nastasovic, A. Extensive Feedwater Quality Control and Monitoring Concept for Preventing Chemistry-related failures of Boiler Tubes in a Subcritical Thermal Power Plant. Applied Thermal Engineering. 59(2013): 683-694.
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