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介绍
动电位扫和循环动电位扫描是利用Gamry电化学工作站进行的最常用的测试方法。这些研究通常用于研究表面腐蚀。本篇应用报告介绍了这两种实验方法。有关基础知识,请参考我们的应用报告“电化学腐蚀测量入门”。ASTM G59标准讨论了动电位扫描,ASTM G61标准讨论了循环动电位扫描。
动电位扫描方法
在这种类型的扫描中,电压驱动阳极或阴极的反应。我们观察到的是反应速度(电流)的总体变化。也就是,恒电位仪记录施加在测试体系上不断增加的电压产生的电流。在总的阳极电流等于总的阴极电流时的电位就是开路电位(Eoc)。(如图一所示)
图1 显示总电流阴、阳极枝的腐蚀过程
电位在一定范围内进行扫描,同时记录电流。对于阳极扫描,研究者常常从比较小的阴极极化范围(略小于开路电位)开始扫描,对于阴极扫描,从比较小的阳极极化范围(略大于开路电位)开始扫描。
循环动电位扫描方法
循环动电位扫描类似于动电位扫描,只是多了一步:电压在一定范围扫描后,再反向扫描至初始电位。扫描过程中,由于发生反应,电极表面很有可能改变,因此电压反扫的数据不会与正向扫描重叠。
扫描参数
ASTM中建议扫描速率是0.1667mV/s。扫速过快通常会导致数据失真,因为样品表面不能保持相对稳定。
数据
具有代表性的动电位扫描结果如图2所示。
图2 430不锈钢合金在1mol/L H2SO4中的动电位扫描曲线
自变量(电位)绘制在纵轴上,因变量(电流)绘制在横轴上。
这种对不锈钢样品在硫酸中的扫描可以解释为:
图3 图2中用颜色表示的各种重要电压,电流和区域
当电压从-550mV慢慢增加,电流在阴极区(紫色)下降至Ecorr最小处,然后在金属发生氧化的活化区域(绿色)再次上升。在钝化电位Epp时达到ZD值。电流在过渡区(黄色)再次下降,然后在钝化区(粉色区)较低部分保持相对稳定,电位高于600mV时,表面击穿会导致样品表面产生点蚀或溶解。
注意Ecorr附近区域,该区域类似图1中的理想状态。
Gamry电化学工作站足够灵敏,能够检测到pA级以下的电流,如图4所示。
图4 使用Gamry Reference 600 +™在脱气的海水中测得的奥氏体不锈钢的低电流动电位扫描曲线
图4中,样品本身没有电化学活性,很可能只是水的氧化。
如前面所述,这些扫描的电化学变化会导致样品表面yong久性破坏。循环动电位扫描结果能显示出这个特征。
图5 没有点蚀的循环动电位扫描曲线
另一个循环极化图(图6)显示了没有再钝化的点蚀:
图6 没有再钝化的点蚀循环极化图
另一个具有点蚀和再钝化的循环极化图:
图7 具有点蚀和再钝化过程的循环极化图
结论
动电位和循环动电位扫描都可以用来阐述各种与腐蚀相关的现象。
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本文围绕一个核心问题展开:在土壤氮循环监测系统中,是否存在辐射源,以及辐射对监测结果与安全的影响。本篇将梳理常用监测原理、器件类型和应用场景,帮助读者判断在实际项目中应选择何种技术路径。
土壤氮循环包含矿化、硝化、反硝化以及铵态、硝态氮的转化与迁移。当前现场监测的主流手段以非放射性传感技术为主:对土壤NO3-、NH4+、pH、含水量、温度等参数的传感与定量分析,结合实验室的离子色谱、比色法和质谱方法,以及以稳定同位素15N进行示踪的研究设计。这些方法具有数据可重复性强、成本可控、适合长期观测的优点,便于在田间管理和模型校准中使用。
相比之下,放射性技术多出现在特定研究场景。用于土壤水分或结构探测的中子探测仪通常包含放射源,需要严格的放射安全管理;而利用放射性同位素作为示踪的研究方法(例如早期或控制条件下的放射性同位素追踪)在农业应用中并不普遍。对于氮循环而言,稳定同位素(如15N)更常用来研究矿化速率、同化和损失通道,且非放射性。
在实际应用设计中,建议优先选用非放射性传感器与数据驱动模型的组合。通过现场传感网络(NO3-, NH4+, pH, 水分、温度)与遥感数据融合,再辅以15N示踪的科研方法,可以实现对氮循环的高时空分辨率估计,并为肥料管理、减排目标与产量预测提供支撑。
若项目涉及放射材料,需严格遵循本地法规与行业标准,完成人员培训、设备封装、放射源运输和废源处置等环节,确保安全、合规和环保。因此,土壤氮循环监测系统的实现应以非放射性监测为主,兼顾稳定同位素示踪与模型分析,辐射技术仅在严格监管下的研究场景中使用,确保安全、合规与数据质量。
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