Ce4+/Ce3+电极与pH的关系

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  smart一boy 2016-12-02 04:26:32

  电极电势有个公式，实际电极电势=标准电极电势+（0.059/n）*log（还原物活性/氧化物活性）.而PH是和溶液中氢离子浓度有关，当氢离子影响到还原物活性或者氧化物活性的时候，就会影响到电极电势 即能斯特方程 Nernst方程(φ~c， φ~p， φ~pH的关系) E=Eθ + RT/nF*lg[Ox/Red] 式中──氧化型和还原型在温度T及某一浓度时的电极电势（V） ──标准电极电势（V） R──气体常数8.3143 J/(K·mol) T──温度K F──法拉第常数=NA（阿伏伽德罗常数）×e（每个电子的电量）（96500库仑） n──电极反应中得失的电子数 应用Nernst方程的注意事项: (1) φ的大小决定于[氧化型]/[还原型]活度的比 (2) 电对中的固体、纯液体浓度为1，溶液浓度为相对活度，气体为相对分压。 p / pθ (3) 氧化型、还原型的物质系数，作为活度的方次写在Nernst方程的指数项中 (4) 有H+， OH– 参与时，当H+， OH– 出现在 氧化型时，H+， OH– 写在方程分子项中， H+， OH– 出现在还原方时，H+， OH –写在方程中分母项中。 (5) Nernst方程与温度有关。 Ce4++e-====ce3+ 无氢离子氢氧根参与 与ph无关 2. 为什么高氯酸对它电势的提升会大于硝酸？ 显然高氯酸酸酸性 氧化性强于硝酸 Cl(VII)－(－I) ClO4－＋8H＋＋8e－＝Cl－＋4H2O 1.389 Cl(VII)－(0) ClO4－＋8H＋＋7e－＝1/2Cl2＋4H2O 1.39 N(V)－(IV) 2NO3－＋4H＋＋2e－＝N2O4＋2H2O 0.803 N(V)－(III) NO3－＋3H＋＋2e－＝HNO2＋H2O 0.934 N(V)－(II) NO3－＋4H＋＋3e－＝NO＋2H2O 0.957 那么，Eq(Ce4+/Ce3+) = 1.28V 显然硝酸对ce在标况下难以氧化 而高氯酸却可以 3. 非标准状态下，修正铈电极的电势时，要不要修正氢离子浓度？ 铈电极无需修正ph，但另一对电极需要修正（即便是H+，oh-有关更需修正） 铈电极需修正浓度温度等

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