氢核磁共振波谱，CH3Cl的化学位移比CH3Br大，为什么

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  体育很高不能 2012-06-10 00:00:00

  因质子所处的化学环境不同，即核外电子云密度不同，所受屏蔽作用的强弱不同而引起质子在核磁共振谱中吸收信号位置的移动，称为化学位移。 也就是说，对于电负性大的邻近原子或基团来说，氢质子核外电子云密度相对减小，因而使得其化学位移变大。

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  ゞ╃錵好钥圓 2012-06-10 00:00:00

  氢核磁共振波谱中，CH3Cl的化学位移比CH3Br大，主要是因为氯的诱导效应比溴的大。 化学位移δ值 影响氢谱化学位移的因素： 影响化学位移的因素很多，但可归纳为从两个方面：一是改变被测核外电子密度和／或密度的方向分布，继而产生感生磁场作用到该核；二是被测核化学键周围或空间周围的基团本身的电子云团因对抗外磁场而滋生的感生磁场直接作用到该核。 1.诱导效应。 电负性取代基的吸电子作用引起分子内电子转移，被测核外电子密度改变导致共振信号位移。 （1）在CH3-y系列中，δ（CH3）由小变大的取代基y系列大致次序是： C、C=C、I、C=O、(COO、C(=O)-C=C、C(=O)-C6H5)、S、Br、Ar、N、Cl、O(O-C、O-C6H5、O-C=O) 、F、NO2。C-CH2-y系列也有类似规律。 （2）诱导效应有加和性。 连电负性取代基个数越多的基团上氢核去屏蔽越大，δ值越大。如CH3Cl 3.05ppm、CH2Cl2 5.33、CHCl3 7.25。一般，连相同取代基时，平均值的δ（CH）＞δ（CH2）＞δ（CH3）；连各种可能取代基时：变化范围Δδ（CH）＞Δδ（CH2）＞Δδ（CH3）。表示为：δ±Δδ：CH3 2.2±2.2，CH2 3±2.5，CH 4.6±3 ppm。 （3）诱导效应通过成键电子传递。距电负性取代基越近的核受去屏蔽越大，δ值越大。 类型 y - CH2 CH2 CH3 例1 NO2 4.38 2.07 1.03　　　　　　　 例2 CHO 2.42 1.67 0.97　 　 影响化学位移的因素，除了诱导效应外，还有：　　　　 2. 共轭效应。拉电子取代基会使π-π共轭中的β烯氢和苯环氢因失电子云而去屏蔽（δ值比乙烯5.25和苯7.27增大）。对不同取代基烯顺、反位氢和苯环邻、对、间位氢相对转移程度可由有机化学基本理论推导。下列化合物（1）中羰基对β-烯氢顺位比对反位拉电子更多。（2）中邻、对位氢转移电子更多于间位氢的。在有孤对p电子的O、N、S原子基团p-π共轭中，β-烯氢和苯环氢电子密度均比未取代母体（乙烯和苯环）氢的增多，信号移向高场。α-烯氢既不π-π共轭，也不p-π共轭，它主要受取代基的诱导作用影响。烯氢和芳环氢受取代基综合的影响体现在经验计算参数中。 3、化学键磁作用的各向异性效应。 4、 Van Der Waals （范德华）效应 5、浓度、溶剂、温度等的影响 6、顺磁试剂效应

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