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- badlecpp 2011-11-04 00:00:00
- 23. 甲烷CH4(俗名:沼气,天然气的主要成分)是Z简单的有机物。难溶于水,密度比空气的小可燃性CH4 +2O2 CO2 +2H2O 现象:火焰明亮呈蓝色,放出大量热 24.乙醇(俗名:酒精,C2H5OH)无色液体,易挥发,与水可劝斥比互溶 酒精燃烧 C2H5OH +3O22CO2 +3H2O 甲醇(CH3OH)有毒,不可以饮用,饮用后使人双目失明,大量饮用会使人死亡。 25.煤(主要含碳元素,称为“工业的粮食”)、石油(主要含碳元素、氢元素,称为“ 工业的血液”)天然气(主要成分是CH4),三种Z重要的矿物燃料,都是混合物
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- 孙思远孙思思 2011-10-30 00:00:00
- 一、物质的学名、俗名及化学式 ⑴金刚石、石墨:C ⑵水银、汞:Hg (3)生石灰、氧化钙:CaO (4)干冰(固体二氧化碳):CO2 (5)盐酸、氢氯酸:HCl (6)亚硫酸:H2SO3 (7)氢硫酸:H2S (8)熟石灰、消石灰:Ca(OH)2 (9)苛性钠、火碱、烧碱:NaOH (10)纯碱:Na2CO3 碳酸钠晶体、纯碱晶体:Na2CO3•10H2O (11)碳酸氢钠、酸式碳酸钠:NaHCO3 (也叫小苏打) (12)胆矾、蓝矾、硫酸铜晶体:CuSO4•5H2O (13)铜绿、孔雀石:Cu2(OH)2CO3(分解生成三种氧化物的物质) (14)甲醇:CH3OH 有毒、失明、死亡 (15)酒精、乙醇:C2H5OH (16)醋酸、乙酸(16.6℃冰醋酸)CH3COOH(CH3COO- 醋酸根离子) 具有酸的通性 (17)氨气:NH3 (碱性气体) (18)氨水、一水合氨:NH3•H2O(为常见的碱,具有碱的通性,是一种不含金属离子的碱) (19)亚硝酸钠:NaNO2 (工业用盐、有毒) 二、常见物质的颜色的状态 1、白色固体:MgO、P2O5、CaO、 NaOH、Ca(OH)2、KClO3、KCl、Na2CO3、NaCl、无水CuSO4;铁、镁为银白色(汞为银白色液态) 2、黑色固体:石墨、炭粉、铁粉、CuO、MnO2、Fe3O4▲KMnO4为紫黑色 3、红色固体:Cu、Fe2O3 、HgO、红磷▲硫:淡黄色▲ Cu2(OH)2CO3为绿色 4、溶液的颜色:凡含Cu2+的溶液呈蓝色;凡含Fe2+的溶液呈浅绿色;凡含Fe3+的溶液呈棕黄色,其余溶液一般无色。(高锰酸钾溶液为紫红色) 5、沉淀(即不溶于水的盐和碱):①盐:白色↓:CaCO3、BaCO3(溶于酸) AgCl、BaSO4(也不溶于稀HNO3) 等 ②碱:蓝色↓:Cu(OH)2; 红褐色↓:Fe(OH)3;白色↓:其余碱。 6、(1)具有刺激性气体的气体:NH3、SO2、HCl(皆为无色) (2)无色无味的气体:O2、H2、N2、CO2、CH4、CO(剧毒) ▲注意:具有刺激性气味的液体:盐酸、硝酸、醋酸。酒精为有特殊气味的液体。 7、有毒的,气体:CO; 液体:CH3OH; 固体:NaNO2 CuSO4(可作杀菌剂 ,与熟石灰混合配成天蓝色的粘稠状物质--波尔多液) 三、物质的溶解性 1、盐的溶解性 含有钾、钠、硝酸根、铵根的物质都溶于水 含Cl的化合物只有AgCl不溶于水,其他都溶于水; 含SO42- 的化合物只有BaSO4 不溶于水,其他都溶于水。 含CO32- 的物质只有K2CO3、Na2CO3、(NH4)2CO3溶于水,其他都不溶于水 2、碱的溶解性 溶于水的碱有:氢氧化钡、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钠和氨水,其他碱不溶于水。难溶性碱中Fe(OH)3是红褐色沉淀,Cu(OH)2是蓝色沉淀,其他难溶性碱为白色。(包括Fe(OH)2)注意:沉淀物中AgCl和BaSO4 不溶于稀硝酸, 其他沉淀物能溶于酸。如:Mg(OH)2 CaCO3 BaCO3 Ag2CO3 等 3、大部分酸及酸性氧化物能溶于水,(酸性氧化物+水→酸)大部分碱性氧化物不溶于水,能溶的有:氧化钡、氧化钾、氧化钙、氧化钠(碱性氧化物+水→碱) 四、化学之Z 1、地壳中含量Z多的金属元素是铝。 2、地壳中含量Z多的非金属元素是氧。 3、空气中含量Z多的物质是氮气。 4、天然存在Z硬的物质是金刚石。 5、Z简单的有机物是甲烷。 6、金属活动顺序表中活动性Z强的金属是钾。 7、相对分子质量Z小的氧化物是水。 8、相同条件下密度Z小的气体是氢气。 9、导电性Z强的金属是银。 10、相对原子质量Z小的原子是氢。 11、熔点Z小的金属是汞。 12、人体中含量Z多的元素是氧。 13、组成化合物种类Z多的元素是碳。 14、日常生活中应用Z广泛的金属是铁。 15、Z早利用天然气的是ZG; 16、ZGZ大煤炭基地在:山西省; 17、Z早运用湿法炼铜的是ZG(西汉发现[刘安《淮南万毕术》"曾青得铁则化为铜" ]、宋朝应用); 18、Z早发现电子的是英国的汤姆生; 19、Z早得出空气由N2和O2组成的是法国的拉瓦锡。初中化学中的"三" 1、构成物质的三种微粒是:分子、原子、离子。 2、还原氧化铜常用的三种还原剂:氢气、一氧化碳、碳。 3、氢气作为燃料有三大优点:资源丰富、发热量高、燃烧后的产物是水不污染环境。 4、构成原子一般有三种微粒:质子、中子、电子。 5、黑色金属只有三种:铁、锰、铬。 6、构成物质的元素可分为三类:即(1)金属元素、(2)非金属元素、(3)稀有气体元素。 7,铁的氧化物有三种,其化学式:为(1)FeO、(2)Fe2O3、(3) Fe3O4。 8、溶液的特征有三个:(1)均一性;(2)稳定性;(3)混合物。 9、化学方程式有三个意义:(1)表示什么物质参加反应,结果生成什么物质;(2)表示反应物、生成物各物质问的分子或原子的微粒数比;(3)表示各反应物、生成物之间的质量比。化学方程式有两个原则:以客观事实为依据;遵循质量守恒定律。 10、生铁一般分为三种:白口铁、灰口铁、球墨铸铁。 11、碳素钢可分为三种:高碳钢、中碳钢、低碳钢。 12、常用于炼铁的铁矿石有三种:(1)赤铁矿(主要成分为Fe2O3);(2)磁铁矿(Fe3O4);(3)菱铁矿(FeCO3)。 13、炼钢的主要设备有三种:转炉、电炉、平炉。 14、常与温度有关的三个反应条件是:点燃、加热、高温。 15、不饱和溶液变饱和溶液有三种方法:降温、加溶质、恒温蒸发溶剂; 饱和溶液变不饱和溶液有两种方法:(1)升温、(2)加溶剂; (注意:溶解度随温度而变小的物质如:氢氧化钙溶液由饱和溶液变不饱和溶液:降温、加溶剂;不饱和溶液变饱和溶液有三种方法:升温、加溶质、恒温蒸发溶剂)。 16、收集气体一般有三种方法:排水法、向上排空法、向下排空法。 17、水污染的三个主要原因:(1)工业生产中的废渣、废气、废水;(2)生活污水的任意排放;(3)农业生产中施用的农药、化肥随雨水流入河中。 18、通常使用的灭火器有三种:泡沫灭火器;干粉灭火器;液态二氧化碳灭火器。 19、固体物质的溶解度随温度变化的情况可分为三类:(1)大部分固体物质溶解度随温度的升高而增大;(2)少数物质溶解度受温度的影响很小;(3)极少数物质溶解度随温度的升高而减小。 20、CO2可以灭火的原因有三个:不能燃烧、不能支持燃烧、密度比空气大。 21、单质可分为三类:金属单质;非金属单质;稀有气体单质。 22、当今世界上Z重要的三大矿物燃料是:煤、石油、天然气。 23、应记住的三种黑色氧化物是:氧化铜、二氧化锰、四氧化三铁。 24、氢气和碳单质有三个相似的化学性质:常温下的稳定性、可燃性、还原性。 25、教材中出现的三次淡蓝色:(1)液态氧气是淡蓝色(2)硫在空气中燃烧有微弱的淡蓝色火焰、(3)氢气在空气中燃烧有淡蓝色火焰。 26、与铜元素有关的三种蓝色:(1)硫酸铜晶体;(2)氢氧化铜沉淀;(3)硫酸铜溶液。 27、过滤操作中有"三靠":(1)漏斗下端紧靠烧杯内壁;(2)玻璃棒的末端轻靠在滤纸三层处;(3)盛待过滤液的烧杯边缘紧靠在玻璃捧引流。 28、三大气体污染物:SO2、CO、NO2。 29、酒精灯的火焰分为三部分:外焰、内焰、焰心,其中外焰温度Z高。 30、取用药品有"三不"原则:(1)不用手接触药品;(2)不把鼻子凑到容器口闻气体的气味;(3)不尝药品的味道。 31、古代三大化学工艺:造纸、制、烧瓷器 。 32、工业三废:废水、废渣、废气。 33、构成物质的三种粒子:分子、原子、离子。 34、可以直接加热的三种仪器:试管、坩埚、蒸发皿(另外还有燃烧匙) 35、质量守恒解释的原子三不变:种类不改变、数目不增减、质量不变化 36、与空气混合点燃可能爆炸的三种气体:H2、CO、CH4 (实际为任何可燃性气体和粉尘)。 37、煤干馏(化学变化)的三种产物:焦炭、煤焦油、焦炉气 。 38、浓硫酸三特性:吸水性、脱水性、氧化性。 39、使用酒精灯的三禁止:对燃、往燃灯中加酒精、嘴吹灭。 40、溶液配制的三步骤:计算、称量(量取)、溶解。 41、生物细胞中含量Z多的前三种元素:O、C、H 。 42、原子中的三等式:核电荷数=质子数=核外电子数=原子序数。 化学口诀 1、基本反应类型: 化合反应:多变一 分解反应:一变多 置换反应:一单换一单 复分解反应:互换离子 2、常见元素的化合价: 一价钠钾氢氯银,二价氧钙镁铜锌,三价铝来四价硅;二三铁三五氮磷。 3、实验室制取氧气的步骤: "茶(查)、庄(装)、定、点、收、利(离)、息(熄)" "查"检查装置的气密性 "装"盛装药品,连好装置 "定"试管固定在铁架台 "点"点燃酒精灯进行加热 "收"收集气体 "离"导管移离水面 "熄"熄灭酒精灯,停止加热。 4、用CO还原氧化铜的实验步骤: "一通、二点、三灭、四停、五处理" "一通"先通氢气; "二点"后点燃酒精灯进行加热; "三灭"实验完毕后,先熄灭酒精灯; "四停"等到室温时再停止通氢气; "五处理"处理尾气,防止CO污染环境。 5、电解水的实验现象: "氧正氢负,氢二氧一":正极放出氧气,负极放出氢气;氧气与氢气的体积比为1:2 6、组成地壳的元素:养闺女(氧、硅、铝) 7、原子Z外层与离子及化合价形成的关系: "失阳正,得阴负,值不变":原子Z外层失电子后形成阳离子,元素的化合价为正价;原子Z外层得电子后形成阴离子,元素的化合价为负价;得或失电子数=电荷数=化合价数值。 8、化学实验基本操作口诀: 固体需匙或纸槽,一送二竖三弹弹;块固还是镊子好,一横二放三慢竖。 液体应盛细口瓶,手贴标签再倾倒。读数要与切面平,仰视偏低俯视高。 滴管滴加捏胶头,垂直悬空不玷污,不平不倒不乱放,用完清洗莫忘记。 托盘天平须放平,游码旋螺针对中;左放物来右放码,镊子夹大后夹小; 试纸测液先剪小,玻棒沾液测Z好。试纸测气先湿润,粘在棒上向气*。 酒灯加热用外焰,三分之二为界限。硫酸入水搅不停,慢慢注入防沸溅。 实验先查气密性,隔网加热杯和瓶。排水集气完毕后,先撤导管后移灯。 9、金属活动性顺序: 金属活动性顺序由强至弱:K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb (H) Cu Hg Ag Pt Au (按顺序背诵) 钾钙钠镁铝 锌铁锡铅(氢) 铜汞银铂金 10、"十字交叉法"写化学式的口诀: "正价左负价右,十字交叉约简定个数,写右下验对错" 11、过滤操作口诀: 斗架烧杯玻璃棒,滤纸漏斗角一样;过滤之前要静置,三靠二低莫记忘。 12、实验中的规律: ①凡用固体加热制取气体的都选用高锰酸钾制O2装置(固固加热型); 凡用固体与液体反应且不需加热制气体的都选用双氧水制O2装置(固液不加热型)。 ②凡是给试管固体加热,都要先预热,试管口都应略向下倾斜。 ③凡是生成的气体难溶于水(不与水反应)的,都可用排水法收集。 凡是生成的气体密度比空气大的,都可用向上排空气法收集。 凡是生成的气体密度比空气小的,都可用向下排空气法收集。 ④凡是制气体实验时,先要检查装置的气密性,导管应露出橡皮塞1-2mL,铁夹应夹在距管口1/3处。 ⑤凡是用长颈漏斗制气体实验时,长颈漏斗的末端管口应插入液面下。 ⑥凡是点燃可燃性气体时,一定先要检验它的纯度。 ⑦凡是使用有毒气体做实验时,Z后一定要处理尾气。 ⑧凡是使用还原性气体还原金属氧化物时,一定是"一通、二点、三灭、四停" 13、反应规律: 置换反应: (1)金属单质 + 酸 →盐 + 氢气 : H前,非氧化性酸 (2)金属单质 + 盐(溶液)→另一种金属 + 另一种盐: 前置后、盐需溶,K、Ca、Na不可行。 (3)金属氧化物+木炭或氢气→金属+二氧化碳或水 复分解反应: 双交换、价不变 生成气体、水、沉淀 盐-盐、盐-碱(之间的反应)必须溶(于水) 弱酸制强不能行(如H2CO3+CaCl2=CaCO3+2HCl不能反应) ①碱性氧化物+酸→盐+H2O ②碱+酸→盐+H2O ③酸+盐→新盐+新酸 ④盐1+盐2→新盐1+新盐2 ⑤盐+碱→新盐+新碱 14、金属+酸→盐+H2↑中: ①等质量金属跟足量酸反应,放出氢气由多至少的顺序:Al>Mg>Fe>Zn ②等质量的不同酸跟足量的金属反应,酸的相对分子质量越小放出氢气越多。 ③等质量的同种酸跟足量的不同金属反应,放出的氢气一样多。 ④在金属+酸→盐+H2↑反应后,溶液质量变重,金属变轻。 金属+盐溶液→新金属+新盐中: ①金属的相对原子质量>新金属的相对原子质量时,反应后溶液的质量变重,金属变轻。 ②金属的相对原子质量<新金属的相对原子质量时,反应后溶液的质量变轻,金属变重。 15、催化剂:一变二不变(改变物质的反应速率,它本身的化学性质和质量不变的物质是催化剂) 氧化剂和还原剂:得氧还,失氧氧(夺取氧元素的物质是还原剂,失去氧元素的物质是氧化剂) 16、用洗气瓶除杂的连接:长进短出 用洗气瓶排水收集气体的连接:短进长出 用洗气瓶排空气收集气体的连接:密小则短进长出,密大则长进短出 17、实验除杂原则:先除其它,后除水蒸气 实验检验原则:先验水,后验其它。 常用口诀: 化合价口诀: 常见元素的主要化合价:氟氯溴碘负一价;正一氢银与钾钠。氧的负二先记清;正二镁钙钡和锌。正三是铝正四硅;下面再把变价归。全部金属是正价;一二铜来二三铁。锰正二四与六七;碳的二四要牢记。非金属负主正不齐;氯的负一正一五七。氮磷负三与正五;不同磷三氮二四。有负二正四六;边记边用就会熟。 常见根价口诀 一价铵根硝酸根;氢卤酸根氢氧根。高锰酸根氯酸根;高氯酸根醋酸根。二价硫酸碳酸根;氢硫酸根锰酸根。暂记铵根为正价;负三有个磷酸根。 金属活动性顺序表: 钾钙钠镁铝、锌铁锡铅氢、铜汞银铂金 化学实验基本操作口诀: 1.固体需匙或纸槽,一送二竖三弹弹;块固还是镊子好,一横二放三慢竖。 2.液体应盛细口瓶,手贴标签再倾倒。读数要与切面平,仰视偏低俯视高。 3.滴管滴加捏胶头,垂直悬空不玷污,不平不倒不乱放,用完清洗莫忘记 4.托盘天平须放平,游码旋螺针对中;左放物来右放码,镊子夹大后夹小; 用做题来强化口诀 试纸测液先剪小,玻棒沾液测Z好。试纸测气先湿润,粘在棒上向气靠。 酒灯加热用外焰,三分之二为界限。硫酸入水搅不停,慢慢注入防沸溅。 实验先查气密性,隔网加热杯和瓶。排水集气完毕后,先撤导管后移灯。 化学总复习资料 基本概念: 1、化学变化:生成了其它物质的变化 2、物理变化:没有生成其它物质的变化 3、物理性质:不需要发生化学变化就表现出来的性质 (如:颜色、状态、密度、气味、熔点、沸点、硬度、水溶性等) 4、化学性质:物质在化学变化中表现出来的性质 (如:可燃性、助燃性、氧化性、还原性、酸碱性、稳定性等) 5、纯净物:由一种物质组成 6、混合物:由两种或两种以上纯净物组成,各物质都保持原来的性质 7、元素:具有相同核电荷数(即质子数)的一类原子的总称 8、原子:是在化学变化中的Z小粒子,在化学变化中不可再分 9、分子:是保持物质化学性质的Z小粒子,在化学变化中可以再分 10、单质:由同种元素组成的纯净物 11、化合物:由不同种元素组成的纯净物 12、氧化物:由两种元素组成的化合物中,其中有一种元素是氧元素 13、化学式:用元素符号来表示物质组成的式子 14、相对原子质量:以一种碳原子的质量的1/12作为标准,其它原子的质量跟它比较所得的值 某原子的相对原子质量= 相对原子质量 ≈ 质子数 + 中子数 (因为原子的质量主要集中在原子核) 15、相对分子质量:化学式中各原子的相对原子质量的总和 16、离子:带有电荷的原子或原子团 注:在离子里,核电荷数 = 质子数 ≠ 核外电子数 18、四种化学反应基本类型: ①化合反应: 由两种或两种以上物质生成一种物质的反应 如:A + B = AB ②分解反应:由一种物质生成两种或两种以上其它物质的反应 如:AB = A + B ③置换反应:由一种单质和一种化合物起反应,生成另一种单质和另一种化合物的反应 如:A + BC = AC + B ④复分解反应:由两种化合物相互交换成分,生成另外两种化合物的反应 如:AB + CD = AD + CB 19、还原反应:在反应中,含氧化合物的氧被夺去的反应(不属于化学的基本反应类型) 氧化反应:物质跟氧发生的化学反应(不属于化学的基本反应类型) 缓慢氧化:进行得很慢的,甚至不容易察觉的氧化反应 自燃:由缓慢氧化而引起的自发燃烧 20、催化剂:在化学变化里能改变其它物质的化学反应速率,而本身的质量和化学性在化学变化前后都没有变化的物质(注:2H2O2 === 2H2O + O2 ↑ 此反应MnO2是催化剂) 21、质量守恒定律:参加化学反应的各物质的质量总和,等于反应后生成物质的质量总和。 (反应的前后,原子的数目、种类、质量都不变;元素的种类也不变) 22、溶液:一种或几种物质分散到另一种物质里,形成均一的、稳定的混合物 溶液的组成:溶剂和溶质。(溶质可以是固体、液体或气体;固、气溶于液体时,固、气是溶质,液体是溶剂;两种液体互相溶解时,量多的一种是溶剂,量少的是溶质;当溶液中有水存在时,不论水的量有多少,我们习惯上都把水当成溶剂,其它为溶质。) 23、固体溶解度:在一定温度下,某固态物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量,就叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度 24、酸:电离时生成的阳离子全部都是氢离子的化合物 如:HCl==H+ + Cl - HNO3==H+ + NO3- H2SO4==2H+ + SO42- 碱:电离时生成的阴离子全部都是氢氧根离子的化合物 如:KOH==K+ + OH - NaOH==Na+ + OH - Ba(OH)2==Ba2+ + 2OH - 盐:电离时生成金属离子和酸根离子的化合物 如:KNO3==K+ + NO3- Na2SO4==2Na+ + SO42- BaCl2==Ba2+ + 2Cl - 25、酸性氧化物(属于非金属氧化物):凡能跟碱起反应,生成盐和水的氧化物 碱性氧化物(属于金属氧化物):凡能跟酸起反应,生成盐和水的氧化物 26、结晶水合物:含有结晶水的物质(如:Na2CO3 .10H2O、CuSO4 . 5H2O) 27、潮解:某物质能吸收空气里的水分而变潮的现象 风化:结晶水合物在常温下放在干燥的空气里,能逐渐失去结晶水而成为粉末的现象 28、燃烧:可燃物跟氧气发生的一种发光发热的剧烈的氧化反应 燃烧的条件:①可燃物;②氧气(或空气);③可燃物的温度要达到着火点。
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- 试验机基础知识
一、什么叫试验机
我们通常所见的试验机实际应叫做材料试验机,它是一种用来验测各种材料式部件的机械物理性能的仪器。
二、材料试验机的分类材料试验机的分类方法很多,常见的有:
b)按测量结束的指示类型分主要有数显、指针;
d)按控制方式分主要有开环控制)和闭环控制) 对于闭环控制等觉的控制类型有:速度控制、载荷控制、变形控制、位置控制。
- 拉曼光谱基础知识
什么是拉曼
光照射到物质上发生弹性散射和非弹性散射. 弹性散射的散射光是与激发光波长相同的成分,成为瑞利散射;非弹性散射的散射光有比激发光波长长的和短的成分, 称为拉曼散射(斯托克斯及反斯托克斯拉曼散射)。拉曼散射大约只占散射光的千万分之一,这些散射散布到四面八方,而且它们的波长和偏振态都会发生改变。
拉曼效应是光子与光学支声子相互作用的结果,源于分子振动(和点阵振动)与转动,因此从拉曼光谱中可以得到分子振动能级(点阵振动能级)与转动能级结构的信息。
斯托克斯拉曼散射光子能量比瑞利散射光子能量弱,即斯托克斯拉曼散射光的波长比瑞利散射光的波长长;而反斯托克斯拉曼散射光子具有更高的能量。反斯托克斯谱线强度比斯托克斯谱线强度弱得多,这是因为只有处于振动激发态的分子引起的辐射才能产生反斯托克斯谱线。相对来说,在拉曼实验中,斯托克斯谱线更容易被测量到。几种常见的拉曼技术
共振拉曼(RRS)
如果激光的波长和分子的电子吸收相吻合,这一分子的某个或几个特征拉曼谱带强度将增至100-10,000 倍以上,并观察到正常拉曼效应中难以出现的、其强度可与基频相比拟的泛音及组合振动光谱。这种共振增强或共振拉曼效应非常有用,不仅能显著降低检测限,而且可引入电子选择性。由于共振拉曼能提供结构及电子等信息,因此,共振拉曼也被用于物质鉴定。
紫外共振拉曼(UVRRS)
荧光干扰问题和灵敏度较低严重阻碍了常规拉曼光谱的广泛应用。但近年来发展起来的紫外拉曼光谱技术有效地解决了上述问题。紫外拉曼光谱技术的出现和发展大大地扩展了拉曼光谱的应用范围。右图是紫外拉曼光谱避开荧光干扰的原理图。荧光往往出现在300 nm-700 nm 区域,或者更长波长区域。而在紫外区的某个波长以下,荧光极少出现。因此,对于许多在可见拉曼光谱中存在强荧光干扰的物质,例如氧化物、积碳等, 通过利用紫外拉曼光谱技术就可以成功的避开荧光从而得到信噪比较高的拉曼谱图。从下图磷酸铝分子筛ALPO-5 示例可以看出,紫外共振拉曼光谱技术由于能避开荧光,可以成功用于微孔和介孔分子筛材料的表征。
紫外拉曼光谱技术的另一个突出特点是,拉曼信号可以通过共振拉曼信号得到增强。共振拉曼效应可以从拉曼散射截面公式得到解释:根据Kramers-Heisenberg-Dirac 散射公式:
在公式 (1) 中,ωri 是初始态i 到激发态r 的能量差频率,ωL 是入射激光频率。当激发光源频率靠近电子吸收带时,diyi项分母趋近于零,因而其散射截面异常增大, 导致某些特定的拉曼散射强度增加104~106 倍。共振拉曼光谱的谱峰强度随着激发线的不同而呈现出与普通拉曼不同的变化。
紫外拉曼光谱规避荧光成功表征AIPO-5 分子筛的信号将紫外共振拉曼用于表征多组份体系时,可以选择性的激发某些组分相应的信息,从而使与这些组分相关的拉曼信号大大增强,得到共振拉曼光谱
这种共振增强或者共振拉曼效应是非常有用的一个技术,它不仅可以极大的降低拉曼测量的探测极限,而且还可以引入到电子选择上面。这样,如果我们使用共振拉曼技术来研究样品,不仅可以看到它的结构特征,而且还可以得到它的电子结构信息。金属卟啉, 类胡萝卜素以及其他一系列生物重要分子的电子能级之间跃迁能量差都处在可见光范围之内,这使得它们成了共振拉曼光谱的理想研究材料。
拉曼散射和共振拉曼散射的能级图以及它们对应拉曼谱图示意图
共振选择技术还有一个非常实际的应用。那就是二分之一载色体的光谱由于这种共振作用会得到增强,而它周围的环境则不会。对于生物染色体来说这就意味着,我们使用可见光即可特定的探测到有源吸收ZX,而它们周围的蛋白质阵列则不会对探测产生影响(这是因为这些蛋白质需要紫外光才能使其产生共振增强作用)。共振拉曼光谱在化学上探测金属ZX合成物,富勒分子,联乙醯以及其他的稀有分子上也是一种重要的技术,因为这些材料对于可见光都有着很强的吸收。
其他更多的分子吸收光谱由于处于紫外,所以需要紫外激光进行共振激发,我们就称之为紫外共振拉曼(Ultra Violet Resonance Raman Spectroscopy); 紫外共振拉曼光谱技术是研究催化和复杂生物系统中分子分析的一个重要工具。大多数的生物系统都吸收紫外辐射, 所以它们都能提供紫外的共振拉曼增强。这样高的共振拉曼共振选择效应使得像蛋白质和DNA 等重要生物目标的拉曼光谱得到极大增强, 而其他物质则不会,非常便于目标确认及分析。例如,200nm 的激发光能够增强氨基化合物的振动峰;而220nm 的激发光则可以增强特定的芳香族残留物的振动峰。水中的拉曼散射非常弱,这个技术使得与水有关的微弱系统的拉曼分析也变成了可能。
金属卟啉、类胡萝卜素以及其他几类重要的生物分子在可见光区域内有强烈的电子跃迁,因此他们成了理想的共振拉曼光谱检测对象。
表面增强拉曼(SERS)
自1974 年Fleischmann 等人发现吸附在粗糙化的Ag 电极表现的吡啶分子具有巨大的拉曼散射现象,加之活性载体表面选择吸附分子对荧光发射的YZ,激光拉曼光谱分析的信噪比大大提高,这种表面增应被称为表面增强拉曼散射(SERS)。
拉曼散射由化合物(或离子)的散射吸附,或在结构化金属表面,可达到溶液中散射的103 倍到106 倍。这种表面增强拉曼散射在银表面表现得强,在金或铜表面也比较强。其他金属则没有这么强的增应。
表面增应产生的两个机制:
diyi种是在贵金属表面产生一种增强的电磁场。当入射光的波长接近金属等离子体波长时,金属表面传导电子被激发到一个扩展表面的电子激发态,称为表面等离子体共振。分子吸附在表面或接近表面经过一个异常大的电磁场。垂直于表面的振动模式带来的增强强烈。
第二种是是在表面和分析物分子之间形成电荷转移络合物。许多电荷转移络合物带来的电子跃迁会产生可见光,以便发生增强谐振。
显微共聚焦拉曼(Confocal)
共焦:从一个点光源发射的探测光通过透镜聚焦到被观测物体上,如果物体恰在焦点上,那么反射光通过原透镜应当汇聚回到光源, 这就是所谓的共聚焦,简称共焦。共焦指的是空间滤波的能力和控制被分析样品的体积的能力,通常是利用显微镜系统来实现的。只有显微镜系统的无限远光路才可以实现良好的共焦性能。
显微拉曼光谱技术是将拉曼光谱分析技术与显微分析技术结合起来的一种应用技术。与其他传统技术相比,更易于直接获得大量有价值信息,共聚焦显微拉曼光谱不仅具有常规拉曼光谱的特点,还有自己的独特优势,样品区接近衍射极限(约1 微米);成像和光谱可以被组合以产生“拉曼立方体”三维数据,在二维图像的每个像素对应一个拉曼频谱信息。
从光学结构来说,显微共聚焦拉曼光谱仪主要有针孔共聚焦和“狭缝-CCD”共聚焦两种设计结构。
先进的“狭缝+CCD 焦平面共焦”技术,具有较高通光效率,高灵敏度,操作简单。
原理:显微镜头聚焦到样品上,将显微镜头收集的样品信号聚焦到光谱仪狭缝入口,通过狭缝对焦平面的一维(X 方向)限制进入光谱仪; 经光谱仪分光,光谱成像在CCD 上;在通过对CCD 上像元的提取, 对另一维(Y 方向)的信号的限制,提取出样品上的信号,实现共焦作用。“狭缝+CCD 焦平面共焦”技术特点:
1、 共焦区域任意设置(狭缝宽度,CCD 像元区域任意设定)。
2、 全部信号进入光谱仪,没有信号损失。
采用“狭缝+CCD焦平面共焦”技术的Finder Vista(“微曼”共聚焦拉曼显微镜)空间分辨率指标:
X,Y方向空间分辨率:1um
Z方向空间分辨:2um
典型拉曼光谱系统架构
典型拉曼光谱系统由如下几个部分构成:激发光源。通常采用激光器,要求单色性好、功率大并且Z好能选择多个工作波长。
激发光路。包含聚焦、汇聚、滤光等多个功能元件以及样品调节装置。
光谱仪。科研级的系统中通常采用高分辨率光谱仪, 推荐采用影像校正光谱仪,可以进一步提升系统的检测性能。
探测器。通常采用CCD探测器或高灵敏度的PMT(配合光子计数器等高灵敏电子学设备)。
数据处理单元。包括计算机和软件。
拉曼光谱应用
拉曼光谱能给出的物质信息
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