平衡温度和平衡时间对顶空分析的影响
在气相色谱法中有一种方便快捷的样品前处理方法,即为顶空进样器,在一密闭的容器中放入待测样品,利用加热升温从样品基体中将挥发性组分挥发出来,在气液(或气固)两相中达到平衡,色谱分析通过对顶部气体的直接抽取来进行,从而使样品中挥发性组分的成分和含量得到检验。通过对顶空进样技术的使用,能够使冗长繁琐的样品前处理过程得以免除,使有机溶剂对分析造成的干扰得以避免,使色谱柱及进样口的污染得以减少。此仪器能够连接国内外各种型号的气相色谱仪。
平衡时间
本质上,被测组分分子从样品基质到气相的扩散速度对平衡时间起到决定作用。越快的扩散速度,就会得到越短的平衡时间。除此以外,分子尺寸、介质黏度和温度均和扩散系数相关联,扩散系数与温度成正比,与黏度成反比,因此将温度提高能能够使得平衡时间缩短。能够采用机械振动搅拌或者电磁搅拌来使得平衡时间得到缩短。如果样品的分配系数越大,那么采用搅拌的方法产生的影响越小。
平衡温度
样品的平衡温度和蒸汽压有着非常直接的关系,会对分配系数产生影响。通常而言,越高的温度就会有越高的蒸汽压,顶空气体也就会有越高的浓度,也就会有越高的分析灵敏度。从这一角度,较高的平衡温度,对于平衡时间的缩短十分的有利。
然而,平衡温度仅仅对分配系数K有所影响,不影响相比β,顶空气体浓度和K成负相关。
β=Vg/Vs
K=Cs/Cg
Cg=Co/(K+β)
当K远大于β时,温度会有十分明显的影响。当K远小于β时,升高温度,会降低K,然而K+β只有很小的变化,所以顶空气体也只有比较小的浓度变化。
在实际分析中,通常是灵敏度得到满足的条件下,对较低的平衡温度进行选择。当温度过高时,会造成某些组分的分解、氧化(样品瓶中有空气),还可能会使顶空气体的压力过高,尤其是有机溶剂(所以要选择高沸点的有机溶剂),过高的顶空气体压力会造成系统漏气。
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