静态顶空技术的原理和适用范围
在气相色谱法中有一种方便快捷的样品前处理方法,即为顶空进样器,在一密闭的容器中放入待测样品,利用加热升温从样品基体中将挥发性组分挥发出来,在气液(或气固)两相中达到平衡,色谱分析通过对顶部气体的直接抽取来进行,从而使样品中挥发性组分的成分和含量得到检验。通过对顶空进样技术的使用,能够使冗长繁琐的样品前处理过程得以免除,使有机溶剂对分析造成的干扰得以避免,使色谱柱及进样口的污染得以减少。此仪器能够连接国内外各种型号的气相色谱仪。
静态顶空
静态顶空的原理
顶空进样技术是以亨利定律,罗氏定律以及道尔顿定律这三个物理定律为基础的。
道尔顿定律
理想气体混合在一起的总压和各个组分分压之和相等。
罗氏定律
在恒定温度下,溶解在一定体积溶剂中的气体或液体量直接和溶液上方的蒸汽相的分压成正比。
亨利定律
顶空中一种溶质的分压正比于这种溶质在溶液中的摩尔含量。
我们放入瓶中的物质与瓶内顶空相中物质之间的关系由这三个定律所提供。通常而言,顶空中被分析物的浓度和溶液中被分析物的浓度成正比。
当在一定温度下达到气液平衡时由Co·VL=Cg·Vg+CL·VL以及K=CL/Cg,将Cg=Co/(K+Vg/VL)推出,其中,
K:分配系数
vg:气相体积
VL:样品体积
Co:样品的原始浓度
Cg:气体样品的浓度
也就是在平衡状态下,气相的组成正比于样品原来的组成。当通过GC分析使Cg得到以后,就能够将原来样品的量算出。
重复性必须通过对恒定的Vg/VL比的维持来获得(每次使用瓶的体积、样品量和瓶中剩余空间均要相同)
Vg/VL比越小,气相中的目标物成分越大,Cg越大,就会有越高的灵敏度。
K值(分配系数)越小,Cg越大,就会有越高的灵敏度。将样品瓶温度提高,将矿物盐加入到水溶性样品基体中,将极性相差较大的另一种溶剂加入到基体中。
静态顶空技术的适用范围
若要从GC进样口进入,必须对固态的、膏状的或液态的要分析的样品进行样品前处理。
操作环境进行可靠的样品前处理非常困难的样品。
在230℃以下挥发的需要检测的被分析物。
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