气相色谱法测定食品中溶剂（六号溶剂）残留量 如何测定检测

食用植物油的加工工艺一般分为压榨法和浸出法；浸出法指的是利用油脂和有机溶剂相互溶解的性质，使用溶剂将油料中的油脂萃取出来，然后再通过加热汽提，脱除油脂中溶剂的方法。浸出法常用的溶剂是一种以六碳烷烃为主要成分的烷烃、环烷烃、芳香烃的混合物，统称六号溶剂，其对产品的流变学、色泽、气味、氧化稳定等理化性质产生重大影响，同时其毒性也对油脂的食用安全性构成潜在威胁。

本实验依据《GB 5009.262-2016 食品安全国家标准 食品中溶剂残留量的测定》，使用北京聚芯追风Acrichi DK802A全自动顶空进样器-与安捷伦7890A气相色谱仪测定食用植物油、食品加工用粕类中溶剂（六号溶剂）残留量。

安捷伦科技 7890A气相色谱仪；

北京聚芯追风Acrichi DK802A全自动顶空进样器；

1.2顶空进样器条件

1.3 色谱条件

1.3.1 温度

进样口：250℃；

检测器温度：300℃

柱箱：50℃；

温度程序（程序升温，共18.83min；）：

50℃（3min）；

1℃/min，55℃（3min）；

30℃/min，200℃（3min）；

1.3.2 流量

载气：氮气

进样模式：分流进样

柱流量：

恒定流量，1mL/min（柱前压77.6kPa）；

分流流量：25mL/min

分流比：25:1

1.3.3 色谱柱

KB-5，30m×0.25mm×0.25μm；

1.3.4 样品

顶空进样，顶空条件参考1.1；

顶空瓶内加入样品体积5mL；

顶空进样定量环体积：1mL

内标（正庚烷）配置：

按照以下方法，配置浓度为68mg/kg的正庚烷（内标物）标准工作液。

标准品选择：

标准样品配置：

按照以下方法，配置浓度为0mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、50mg/kg、100mg/kg、200mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液。

说明：本实验使用了橄榄油作为基体植物油

1.3.5 检测器

火焰离子化检测器（FID）

空气流量：400ml/min；

氢气流量：30ml/min；

尾吹气（N2）：30ml/min；

采样频率：50Hz；

二 色谱图及出峰顺序

2.1 定量图谱

以下为浓度0mg/kg、10mg/kg和200mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液色谱图：

1）浓度0mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液色谱图

在目标位置无干扰峰，内标峰型正常；

2）浓度10mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液色谱图

①-⑥号峰为六号溶剂组分，依次分别为：①2-甲基戊烷；②3-甲基戊烷；③正己烷；④甲基环戊烷；⑤环己烷；⑥2,3-二甲基戊烷；⑦号峰为内标峰正庚烷；放大后的图谱如下：

其中，⑥号峰2,3-二甲基戊烷接响应值接近检出限（以3倍基线噪声计），各峰峰型正常，分离度均大于1.5：

说明：上图为利用校准曲线计算浓度为10mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液的反算结果。

3）浓度200mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液色谱图

①-⑥号峰为六号溶剂组分，依次分别为：①2-甲基戊烷；②3-甲基戊烷；③正己烷；④甲基环戊烷；⑤环己烷；⑥2,3-二甲基戊烷；⑦号峰为内标峰正庚烷；各峰峰型正常，分离度均大于1.5。

说明：上图为利用校准曲线计算浓度为200mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液的反算结果。

2.2 标准曲线与线性

本次实验配制浓度为0mg/kg、10mg/kg、20mg/kg、50mg/kg、100mg/kg、200mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液，其响应值、标准曲线及线性如下：

2.2.1 单组分标准曲线与线性

2.2.2 化合物组的标准曲线与线性

依据《GB 5009.262-2016 食品安全国家标准 食品中溶剂残留量的测定》的规定，在定量时需要“以标准溶液与内标物浓度比为横坐标,标准溶液总峰面积与内标物峰面积比为纵坐标绘制标准曲线”，因此，需要使用到工作站的“组校准”功能。

有关使用安捷伦气相色谱工作站实现“组校准/组校正”的详细内容，本文不再介绍。
 

三 分析方法讨论

本次分析涉及的工作站“组校准”功能，本文不涉及，请关注公众号后期内容。除此之外，在定量计算过程中，会涉及到化合物的识别和积分。

六号溶剂是由多种化合物组成，在定量计算时，应当计算标准溶液多个峰的总峰面积；对于较低浓度的标准样品溶液，以下图浓度为10mg/kg的六号溶剂-基体植物油标准溶液色谱图为例，环己烷和2,3-二甲基戊烷使用默认参数一般难以识别，为了避免手动积分划基线，建议通过更改积分参数来实现：

说明：①-⑥号峰为六号溶剂组分，依次分别为：①2-甲基戊烷；②3-甲基戊烷；③正己烷；④甲基环戊烷；⑤环己烷；⑥2,3-二甲基戊烷；⑦号峰为内标峰正庚烷；

如果采用默认积分参数，，积分结果如下图：

可调整积分参数，使需要的峰被系统自动积分，下图：

下图展示了更改前的积分参数和更改后的积分参数对比：

调整积分参数后，色谱图积分如下：

可以看到，未积分的峰（4min之前）被积分，但是积分划线方式略不符合习惯，可以继续调整，下图：

最终，通过调整积分参数，使谱图的色谱峰达到较好的积分效果，避免了手动积分带来的一系列问题，如积分不准确、重复性不好、数据真实性存疑等。

需要说明的是，应当根据谱图的实际情况，调整积分参数；积分参数将会存储在校正方法中，对使用该校正方法的所有数据使用同样的参数。