污水取样放置时间长其COD等指标会发生变化，是因为水样存放过程中有氧气进入水体，分解水中的有机物，导致耗氧量下降，故COD数值会降低。
水样的采集和保存
在实际采样测定过程中，要严格按照国家有关标准进行，这里做总体性的概述。
一、水样的类型
(1)、瞬时水样：指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。对于组成较稳定的水体，或水体的组成在相当长的时间和相当于大的空间范围变化不大，采瞬时样品具有很好的代表性。
(2)、混合水样：
等时混合水样：指在某一时段内，在同一采样点按等时间间隔所采等体积水样的混合水样。
等比例混合水样：指在某一时段内，在同一采样点所采水样量随时间或流量成比例的混合水样。
(3)、综合水样：把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合起来所得到的样品称作“综合水样”。
二、地表水样的采集
1、采样器
(1)聚乙烯塑料桶。
(2)单层采水瓶。
(3)直立式采水器。
(4)自动采样器。
玻璃瓶优点是内表面易清洗，在采微生物样品时，采样前可以灭菌。当采集的样品的待测组分为玻璃的主要成分时，Z好选用聚乙烯容器。
2、采样方法
表层水样的采集，可直接将采样器放入水面下0.3～0.5米处采样，采样后立即加盖塞紧，避免接触空气；
深层水的采集，可用抽吸泵采样，并利用船等工具行驶至特定采样点，将采水管沉降至所规定的深度，用泵抽取水样即可。
简易采水器：将其沉降至所需深度（可从提绳上的标度看出），上提提绳打开瓶塞，待水充满采样瓶后提出。
急流采水器：它是将一根长钢管固定在铁框上，管内装一根橡胶管，胶管上部用夹子夹紧，下部与瓶塞上的短玻璃相连，瓶塞上另有一长玻璃管通至采样瓶近底处。采样前塞紧橡胶塞，然后沿船身垂直伸入要求水深处，打开上部橡胶管夹，水样即沿长玻璃管流入样品瓶中，瓶内空气由短玻璃管沿橡胶管排出。这样采集的水样也可用于测定水中溶解性气体，因为它是与空气隔绝的。
3、采样数量
在地表水质监测中通常采集瞬时水样。此采样量已考虑重复分析和质量控制的需要，并留有余地。
4、采样注意事项
（1）在水样采入或装入容器中后，应立即按上表的要求加入保存剂。
（2）油类采样：采样前先破坏可能存在的油膜，用直立式采水器把玻璃材质容器安装在采水器的支架中，将其放到300mm 深度，边采水边向上提升，在到达水面时剩余适当空间。单独采样，全部用于测定。并且采样瓶（容器）不能用采集的水样冲洗。
（3）采样时不可搅动水底的沉积物。
（4）采样时应保证采样点的位置准确。必要时使用定位仪（GPS ）定位。
（5）认真填写“水质采样记录表”，用签字笔或硬质铅笔在现场记录，字迹应端正、清晰，项目完整。
（6）保证采样按时、准确、安全。
（7）采样结束前，核对采样计划、记录与水样，如有错误或遗漏，应立即补采或重采。
（8）如采样现场水体很不均匀，无法采到有代表性的样品，则应详细记录不均匀的情况和实际采样情况，供使用该数据者参考。并将此现场情况向环境保护行政主管部门反映。
（9）测溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目时，水样必须注满容器，上部不留空间，并有水封口。
（10）如果水样中含沉降性固体(如泥沙等)，则应分离除去。分离方法为：将所采水样摇匀后倒入筒形玻璃容器(如1～2L量筒)，静置30min ，将不含沉降性固体但含有悬浮性固体的水样移入盛样容器并加入保存剂。测定水温、pH、DO、电导率、总悬浮物和油类的水样除外。
（11）测定湖库水的COD、高锰酸盐指数、叶绿素α、总氮、总磷时，水样静置30min 后，用吸管一次或几次移取水样，吸管进水尖嘴应插至水样表层50mm 以下位置，再加保存剂保存。
（12）测定油类、BOD5、DO、硫化物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目要单独采样。
5、采样记录：
三、废水样品的采集
1、采样方法
(1)、浅水采样：可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料长把勺采集；
(2)、深层水采样：可使用专制的深层采水器采集；
(3)、自动采样：采用自动采样器或连续自动定时采样器采集。
2、污水监测项目
在分时间单元采集样品时，测定pH、COD 、BOD5、DO、硫化物、油类、有机物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目的样品，不能混合，只能单独采样。
3、自动采样
自动采样用自动采样器进行，有时间比例采样和流量比例采样。
当污水排放量较稳定时可采用时间比例采样，否则必须采用流量比例采样。
4、采样位置
实际的采样位置应在采样断面的ZX。当水深大于1m 时，应在表层下1/4 深度处采样；水深小于或等于1m 时，在水深的1/2 处采样。
5、注意事项
（1）用样品容器直接采样时，必须用水样冲洗三次后再行采样。但当水面有浮油时，采油的容器不能冲洗。
（2）采样时应注意除去水面的杂物、垃圾等漂浮物。
（3）用于测定悬浮物、BOD5、硫化物、油类、余氯的水样，必须单独定容采样，全部用于测定。
（4）在选用特殊的专用采样器（如油类采样器）时，应按照该采样器的使用方法采样。
（5）采样时应认真填写“污水采样记录表”，表中应有以下内容：污染源名称、监测目的、监测项目、采样点位、采样时间、样品编号、污水性质、污水流量、采样人姓名及其它有关事项等。
（6）凡需现场监测的项目，应进行现场监测。
