GC-MS/MS法正式引入新国标，提高二噁英含量测定准确性

2021年10月末，国标委发布了《食品安全国家标准 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》（征求意见稿）。该标准通过后将代替《食品安全国家标准 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》（GB 5009.205-2013 ），其中主要变化是增加了第二法：同位素稀释 — 气相色谱 — 三重四极杆质谱法。

已有充分文献表明：二噁英和类二噁英物质会对生物体造成与多种疾病相关的危害，包括2型糖尿病、缺血性心脏病以及癌症等。二噁英的主要特点是水溶性差和脂溶性强，较强的亲脂性使其更倾向于在脂肪和脂质中溶解，而不是水中，同时也使得其在生物组织中富集，进而在食物链中堆积。人类90%以上的二噁英堆积来源于食品供应(主要是肉类、乳制品、鱼类和贝类)，因此保障食品供应安全、防止其经由食物链二次污染至关重要。由此可见，对二噁英及其类似物的准确检测显得尤为重要。

此前，GC联用高分辨质谱仪是普遍公认具有出色选择性及灵敏度最 高的分析工具。但对于分析服务公司来说，该技术通常采用的扇形磁场仪器导致了一些商业难题，包括操作上对专业知识技能的高要求以及应用的高昂成本等都限制了该技术的广泛使用。

替代方法开发

2014年，欧盟(EU)通过了相关法案认可了三重四极杆GC-MS/MS配合EI或APCI使用来检查食品和饲料，是符合二噁英最 高限量要求的确认工具(589/2014/EU10和709/201411)。这是EU工作团队通过广泛验证研究得出的结果，也是首 个未采用扇形磁场技术并引入了APCI的官方监管方法。

图1. 欧盟(EU)认可三重四极杆GC-MS/MS配合EI或APCI使用作为检查食品和饲料是符合二噁英最 高限量要求的确认工具。

随着二噁英分析技术的不断创新，美国环境保户署(US EPA)、SGS AXYS已经与沃特世公司合作评估了一种新方法，即大气压气相色谱—串联质谱(APGC-MS/MS)共同开发验证了基于MS/MS而非HRMS的二噁英替代分析方法。并证实该方法是一种有效分析二噁英的方法，其不仅灵敏度高，稳定性强，且符合589/2014/EU13，其结果在灵敏度、线性、选择性、准确度和精密度方面均具有等效性。

在《食品安全国家标准 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》（征求意见稿）发布之前，在对新增第二法“同位素稀释 — 气相色谱 — 三重四极杆质谱法”的验证过程中，标准开发专家也将Waters APGC-Xevo TQ-S这款仪器应用到了实验过程中，并且得到了较好的结果反馈。

沃特世APGC电离源的优势

1能够使大部分采用沃特世通用离子源的系统(Xevo、SYNAPT和Vion)与GC实现联用的电离源；

2是一种软电离技术，电离效率高；

3可进行LC和GC之间的切换，能够完整覆盖不同应用中的化合物；

图2. 沃特世APGC电离源

4由于不存在真空限制，可更高程度地发挥GC功能和作用，可选择更多种GC色谱柱和流速。

应用APGC法分析二噁英的优势

1技术灵敏度高，可准确检出和测定规定水平的二噁英；

2样品进样体积小，可更高程度地降低基质效应以及仪器污染，并降低对耗时的纯化步骤的需求，延长正常运行时间；

3可达到超痕量级污染物检测限，满足实验室法规限值要求；

4提升灵敏度和选择性，降低了测试成本。

其基于大气压离子源的软电离技术可减少多种化合物的碎片离子，提高灵敏度和选择性，简化MS/MS分析母离子的选择工作，此外软电离还非常适用于分析易降解化合物。

小结

配备了APGC的Waters Xevo TQ-S质谱仪等先进仪器正在逐步提升实验室在检测食品、饲料和环境等领域复杂样品的灵敏度，并就获知污染事件以及就法规限值提出更新建议。

尽管现在就工业污染物以及二噁英的分析已经使排放来源得到较好管控，但是这些化合物在环境和活体组织中仍将持续存在，这就意味着相关分析技术仍需要不断发展，像之前从GC-HRMS转变为APGC-MS/MS一样。