Spotligt 400 红外成像系统分析瓶装水中的微塑料

【概述】

瓶装纯净水替代饮用自来水在市场内销售。但是，越来越多的人反对使用一次性塑料瓶，事实上因为这些塑料瓶Z后可能会完好无损的进入环境（其需要很多年的时间来降解），或者是分解成更小的碎片和颗粒后，作为次生微塑料进入环境。Z近的一项研究报告称，在几个品牌的瓶装饮用水中检测到微塑料颗粒。1微塑料对人类健康的影响仍有待确定，但是在食品和饮料中，可能含有持久性有机污染物（POPs）的微塑料的存在是人们的关注ZD。分析瓶装水可确定微塑料的存在、特性、尺寸和数量。

红外（IR）光谱分析是识别聚合物的主要分析技术，并且使用红外显微镜可检测和识别微塑料小至只有几微米大小的颗粒。本文介绍使用PerkinElmerSpotligt 400红外成像系统分析几种不同品牌瓶装水的方法。

【实验/操作方法】

为测试不同品牌瓶装水（塑料），在英国当地购买五种匿名瓶装水，以测试其中是否存在微塑料。此外，还测试了自来水样品。使用配有13 mm玻璃过滤器支架的600mL Advantec烧瓶对样品进行抽滤，每个样品500 mL的体积。使用孔径范围为1-5微米的13 mm直径的滤膜（Sterlitech Corp.）。此类孔径可以快速过滤，并且可以收集小至几微米尺寸的微塑料，而红外显微镜能测试的Z小尺寸因衍射极限而受到限制。对于瓶装水的测试，可使用13 mm直径的滤膜，因为样品基质通常干净，并且只有少量颗粒需要过滤。将13 mm滤膜直接放入Spotlight 400（图1）的红外显微镜样品载物架上，用于每个完整滤膜上样品的反射测量和可见图像测量。

图1.PerkinElmer Spotlight 400红外成像系统。

【实验结果/结论】

图2a和2b显示的是使用反射法对直径为13 mm的镀金聚碳酸酯滤膜上瓶装水样品和自来水样品测出的完整可见图像。

从瓶装水样品中可观察到分布在滤膜上的一系列黑色颗粒。在自来水样品中可以看见大量的颗粒和纤维。

从收集的可见图像测量结果来决定是否对整个样品滤膜成像或者扫描单个颗粒。获取13 mm滤膜的整个红外图像可能需要几十分钟，这取决于空间分辨率、光谱分辨率和所需的灵敏度。但是，如果滤膜上只有几个颗粒，则不必采集整个红外图像，因为使用单点模式可在几秒钟内扫描每个颗粒。就自来水样品而言，其中有数百个颗粒，采集红外图像是Z明智的方法。表1所示为对此类样品进行单点和红外成像测量的扫描条件。

图2.（a）过滤到镀金聚碳酸酯滤膜上的瓶装水样品的可见图像。

（b）过滤到镀金聚碳酸酯滤膜上的自来水样品的可见图像。

表1.单点和图像模式的测量参数。

在水样中发现的典型污染物是纤维或单个颗粒。下图3所示为一些示例：

图3.从瓶装水中提取的纤维和颗粒示例。

测量分离的颗粒和纤维的红外反射光谱，以便确定其种类。许多简单地通过可见光显微镜评估样品的研究均假设所有的颗粒和纤维均为微塑料。但通常情况并非如此，并且鉴别技术对材料的正确分类至关重要。下图4所示为一些典型光谱：

图4.在瓶装水、碳酸钙（顶部）、纤维素（中部）、PET（底部）中发现的典型物质的光谱。

通常，纤维是纤维素，其他颗粒是碳酸钙，偶尔还有“常规”聚合物，如PET、PP或PE。迄今为止，绝大多数是基于纤维素的材料。有推测认为瓶装水样品中存在的微塑料源自瓶子制造过程或源自打开瓶子时产生的小碎片。塑料瓶的制造通常采用聚乙烯（HDPE或LDPE）、聚丙烯（PP）或聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）。在五种品牌瓶装水中发现的所有颗粒和纤维中，仅约5%的材料是PE、PP或PET。从中发现特殊瓶型的一个特殊品牌反复包含此类材料。表2总结出在每个不同品牌的500 mL样品中发现的颗粒数量。

自来水样品含有数百个颗粒。

在16 cm-1光谱分辨率下使用25微米的空间分辨率和2次平均扫描采集样品的成像图。如果对每个空间像素点只作1次扫描，这个时间可减少大约两倍。从自来水样品中获得的平均吸光度图像如图5所示。

图5.自来水样品的平均吸光度图像。

表2.瓶装水样品总结。

在图像中的任何一点上均有与该空间点对应的完整红外光谱图。图6所示为一个示例光谱，并已识别出该光谱为纤维素。在自来水样品中，绝大多数纤维是纤维素。

图6.自来水样品中纤维的典型光谱。

红外图像基于近250,000个光谱的收集。手动分类数据以试图找出不同化学物种将需要数小时的时间。但是，软件的数据处理程序考虑到快速提取信息。软件里的“Show Structure”命令使用主成分分析（PCA）提取所收集数据内不同特定化学类型的信息。图7所示为自来水样品的组分1的图像。在图5所示的总吸光度图中，显示出从数百个颗粒和纤维中分离出的清晰颗粒。

图7.组分图1挑选出数百个颗粒中存在的不同材料。

结论

显微红外，无论是使用点模式还是红外成像模式，经证实都是检测和鉴别瓶装水中存在微塑料的zhuo越分析技术，采用适当的样品收集和净化方法，该技术可应用于其他含有微塑料的样品。所有品牌的瓶装水均含有20-200微米大小的微塑料，其中一些纤维长度超过2mm。瓶装水中含有的纤维和颗粒比自来水样品中存在的少得多。所存在的微塑料类型差别较大，并且绝大多数并非用于制造塑料饮料瓶的塑料材料。在各个制造商的场所内需要确定微塑料的来源以消除问题，或者可引入额外的过滤步骤来去除微塑料。此外，需确定所存在的微塑料是否对消费者构成健康风险。

【仪器/耗材清单】

PerkinElmer Spotlight 400红外成像系统。