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《中教科普》认识光催化,从光开始。

来源:北京中教金源科技有限公司 更新时间:2025-06-25 15:15:18 阅读量:131
导读:光催化反应是物质在光和催化剂同时作用下所进行的化学反应。

光催化反应是物质在光和催化剂同时作用下所进行的化学反应。在光催化反应过程中,催化剂通过吸收光子的能量,使催化剂活化产生光生电子和空穴,进而参与氧化还原反应中的电子得失过程。然而,太阳光的能量并不能被完全利用,光化学所涉及的光谱范围只是全光谱(太阳光的光谱可以称作全光谱)中的一部分,实验研究中的光源通常不会使用自然光,而是根据研究需要采用不同的光源设备。


一、光催化领域适用的光

太阳发射的电磁辐射几乎包括了整个电磁波谱(包括无线电波、微波、红外线、可见光、紫外线、X射线、γ射线),其中紫外光和可见光的能量占比较多。太阳辐射到达地表之前,大气层的一些主要和微量气成分会其进行选择性吸收,最终,波长大于290 nm的太阳辐射到达对流层和地表。




图1 大气不同层次及地表太阳辐射的波长


光催化领域目前仍处于实验研究阶段,由于自然环境的限制,实验中通常不会选择自然光作为光源,而是根据需要选择合适的光源设备,最常用来模拟太阳光是氙灯光源(利用高气压或超高气压氙气的放电而发光的光源设备),例如中教金源CEL-PF300系列氙灯光源,其光辐射稳定且强度高,光谱范围是连续的300~2500nm(该系列UV款光谱范围是200~2500nm),常用作太阳光模拟光源。在光催化分解水、CO2还原、降解等领域普遍适用。其中的CEL-PF300-T10光源设备配备的智能控制系统,能根据实验需要设置光强随时间的自动调节,并且可以完全模拟日光一整天的变化,用于研究光照强度对催化性能的影响。



CEL-PF300-T10氙灯光源

灯光源的光谱分布


光化学所涉及光的波长范围为100~1000 nm,即由紫外至近红外波段。但由于受光窗材料和化学键能的限制,光化学中通常适用的光的波长范围为200~700 nm,其中石英光窗材料的透射限约为200 nm。比紫外波长更短的电磁辐射所引起的光电离和化学变化,则属于辐射化学的范畴。至于远红外或波长更长的电磁波,一般认为其光子能量不足以引起光化学变化,因此不属于光化学的研究范畴。

根据公式E=1240/λ可以计算不同波长的光子能量。




波长 λ/nm

光子能量E/eV

紫外

200

6.2

300

4.1

可见

420

3.0

470

2.6

绿

530

2.3

580

2.1

620

2.0

700

1.8

红外

1000

1.2

10000

0.1

光的波长和能量的对应值


二、催化剂活化需要的能量

物质由分子组成,分子吸收能量会产生的运动有平动、转动、振动和分子的电子运动,每一种运动状态都具有一定的能量。在分子的能级中,转动能级间的能量差最小,一般<0.05 eV,振动能级为0.05 eV~1.00 eV,电子能级间的能量差最大,一般在1~20 eV之间。因此,电子能级间的跃迁需要的能量由紫外和可见光提供。


光催化过程归因于分子中电子的运动,价带中的电子吸收光能后跃迁至导带,产生光生电子(可参与还原反应,提供电子),原来的轨道能级出现光生空穴(可参与氧化反应,夺电子),从而使催化剂具有催化活性。光生电子产生所需的能量由催化剂材料的带隙(导带的最低点和价带的最高点的能量之差)决定。




光催化反应机理


部分光催化剂材料的带隙宽度较大,只能吸收紫外光,如TiO2(3.2 eV)光催化剂,当入射光波长≤387.5 nm才能被吸收,所以选择该波长范围内发光强度较大的光源有利于反应进行。与氙灯相比,汞灯光源在紫外区域特定范围的光强度更强,属于紫外光源,常用于光催化降解和催化剂带隙较大的紫外光催化反应体系。除此之外,还可用于完成在一些催化剂(如TiO2)表面光沉积贵金属的光化学反应,例如,将贵金属盐溶液与TiO2混合,利用中教金源CEL-M500 高均匀 高稳定汞灯光系统进行光照,TiO2吸收光能产生的光生电子将金属盐还原为金属颗粒,并且均匀分散在催化剂表面。光源配套的箱体可以避免紫外光对人体的影响。



CEL-M500高均匀 高稳定汞灯光源


根据汞蒸气的填充压力不同,汞灯光源能发射特定波长的光,低压、高压汞灯分别可以发射254 nm(CEL-LPH120低压汞灯光源)和365 nm(CEL-LAM500长弧汞灯光源)的紫外光。其中,254 nm的紫外光本身对有机物就有较强的分解作用,365 nm的光分解作用较小,因此为避免光分解与光催化作用机理混淆,对于特定的反应需选择合适的汞灯光源。



图6 CEL-PCRD300-12光化学反应仪(LED)

除汞灯和氙灯外,LED光源(即发光二极管光源)也可应用于光催化领域,其光谱范围主要集中在可见光区域(365~940 nm),可发射白光和该范围内的十几种特定波长单色光,光源可调,具有很高的稳定性和光的单色性,因此可用于研究不同波长光照下的光催化速率。与汞灯和氙灯不同,LED光源属于冷光源,不会因光照使反应环境升温,因此在进行光热催化反应时可以排除光照升温的影响。除此之外,还可以选择适宜波长的单色光来测量催化剂的量子效率,比带通滤光片更加准确。




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