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腐蚀在日常生活中是很常见的现象,比如我们最熟悉的金属生锈,尤其以铁制品生锈最为常见。此外,塑料的硬脆、橡胶轮胎的老化、纸质的发黄变脆、兵马俑的变色、朽木和涂料的褪色、石头的风华、牙齿的坏烂等也都属于腐蚀现象。那么为什么会发生腐蚀现象,腐蚀的原理是什么呢?
腐蚀是指各种材料(包括金属和非金属)在周围介质(水,空气,酸,碱,盐,溶剂等)作用下产生损耗与破坏的过程。而最常见的金属腐蚀是指在周围介质的化学或电化学作用下,并且经常是在和物理、机械或生物学因素的共同作用下金属产生的破坏。由于腐蚀的范围太广,我们主要以金属腐蚀为例来为大家介绍腐蚀相关的知识。
金属腐蚀的机理可按腐蚀过程的不同分为化学腐蚀和电化学腐蚀。
金属,尤其是铁,容易发生腐蚀现象。而当把不纯的钢铁材料(含碳)在强酸性环境下发生电化学腐蚀时会产生氢气,我们把这种会生成氢气的金属腐蚀叫做析氢腐蚀。在潮湿空气中,钢铁表面会吸附水汽而形成一层薄薄的水膜。水膜中溶有二氧化碳后就变成一种电解质溶液,使水里的氢离子增多。这就构成无数个以铁为负极、碳为正极、酸性水膜为电解质溶液的微小原电池,金属和H+发生氧化还原反应,放出氢气,这就是析氢腐蚀。
析氢腐蚀和吸氧腐蚀1、析氢腐蚀过程原理析氢腐蚀是指金属在酸性较强的溶液中发生电化学腐蚀时放出氢气,可以发现,析氢就是释放出氢气,发生析氢腐蚀的体系标准电位很负的活泼金属大多数工程上使用的金属,如Fe正电性金属一般不会发生析氢腐蚀。但是当溶液中含有络合剂时,正电性金属(如Cu,Ag)也可能发生析氢腐蚀。
⑴pH < 3时,阴极反应受活化极化控制。
⑵在弱氧化性和非氧化性酸溶液中,在反应速度不是很大时,阳极反应亦受活化极化控制。
⑶Fe在酸溶液中的腐蚀形态,一般是均匀腐蚀。所以,Fe在酸溶液中的腐蚀可以当作均相腐蚀电极处理,作为活化极化控制腐蚀体系的典型例子。
发生的电化学方程式如下:
阴极(活性金属)被氧化Fe-2e-=Fe2+ ;
阳极:溶液中的H 被还原2H+ + 2e-=H2↑
2、吸氧腐蚀过程原理吸氧腐蚀是指金属在酸性很弱或中性溶液里,空气里的氧气溶解于金属表面水膜中而发生的电化学腐蚀。发生吸氧腐蚀的必要条件是:金属的电位比氧化还原反应的电位低。如钢在接近中性的潮湿的空气中的腐蚀就属于吸氧腐蚀,其电极反应如下:
阴极(金属):2M - 4e = 2M2+
阳极:2H2O + O2 + 4e = 4OH-
析氢腐蚀特点1、可以按照均匀腐蚀电极处理,欧姆电阻可以忽略,只需要比较阴极反应和阳极反应的阻力。均匀腐蚀的阴、阳极不分离,阴极面积等于阳极面积,阴极电位等于阳极电位
... 查看全文缝隙腐蚀又叫间隙腐蚀,是两个连接物之间的缝隙处发生的腐蚀,金属和金属间的连接(如铆接、螺栓连接)缝隙、金属和非金属间的连接缝隙,以及金属表面上的沉积物和金属表面之间构成的缝隙,都会出现这种局部腐蚀。缝隙腐蚀也是一种电化学腐蚀,在电解液中,金属与金属或金属与非金属表面之间构成狭窄的缝隙,缝隙内有关物质的移动受到了阻滞,形成浓差电池,从而产生局部腐蚀,这种腐蚀被称为缝隙腐蚀。
缝隙腐蚀常发生在设备中法兰的连接处,垫圈、衬板、缠绕与金属重叠处,它可以在不同的金属和不同的腐蚀介质中出现,从而给生产设备的正常运行造成严重障碍,甚至发生破坏事故。对钛及钛合金来说,缝隙腐蚀是Z应关注的腐蚀现象。介质中,氧气浓度增加,缝隙腐蚀量增加;PH值减小,阳极溶解速度增加,缝隙腐蚀量也增加;活性阴离子的浓度增加,缝隙腐蚀敏感性升高。但是,某些含氧阴离子的增加会减小缝隙腐蚀量。
孔穴、垫片接触面、搭接缝内、沉积物下、紧固件缝隙内是常发生缝隙腐蚀的地方。凡是依靠氧化膜或钝化层抗腐蚀的金属特别易发生这种腐蚀。在许多介质中,特别是含氧的介质中会发生缝隙腐蚀。
缝隙腐蚀的机理缝隙腐蚀是由缝隙内外介质间物质移动困难所引起的。为此,缝隙的宽度应足够狭小。它的发展也是一个闭塞区内的自催化过程。例如处在海水等介质中的钢制零部件,在缝隙腐蚀的起始阶段,缝隙内外的金属表面都发生以氧还原作为阴极反应的腐蚀过程。由于缝隙内的溶氧很快被消耗掉,而靠扩散补充又十分困难,缝隙内氧还原的阴极反应逐渐停止,缝隙内外建立了氧浓差电池。缝隙外大面积上进行的氧还原阴极反应,则促进缝隙内金属阳极溶解。缝隙内金属溶解产生过剩的金属阳离子(Me+),又使缝隙外的氯离子迁入缝隙内以保持电平衡。随之而发生的金属离子水解,使缝隙内酸度,又加速了金属的阳极溶解
缝隙腐蚀发生的前提条件是不流动液体(可以理解为“死水”)存在于间隙内。开始阶段腐蚀方式为
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