难溶电解质达沉淀溶解平衡时增加难溶电解质的量平衡为什么不移动

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  yuchenggz 2018-03-14 19:17:33

  1、向难溶电解质的饱和溶液中，适量加入含有共同离子的另一种强电解质，此时会使该共同离子的浓度增大，使得浓度商大于难溶电解质的Ksp，从而使沉淀溶解平衡向沉淀生成的方向移动。但不可使难溶电解质的溶解度降低，因为在某溶剂中物质的溶解度只受温度的影响.. 2、沉淀-溶解平衡是指沉淀的溶解和生成这样的可逆反应的平衡，只要温度不变，沉淀Ksp就不会改变； 但不同平衡状态下，溶液中离子的浓度会变化而不同。易溶电解质的饱和溶液中，温度不变时，各离子的浓度是永远固定保持不变，因而易溶电解质不存在Ksp这样的平衡常数。 例如：硫酸钡饱和溶液中，存在如下平衡：BaSO4(s)=Ba2+(aq)+SO42-(aq) 　　[Ba2+][SO42-]=KSP=1.8×10-10 KSP的数值在稀溶液中不受其他离子的存在的影响，只取决于温度。 在上述饱和溶液中加入氯化钡，由于氯化钡完全电离，溶液中C（Ba2+）突然增大，此时C（Ba2+）大于BaSO4溶解在纯水中的钡离子浓度，使得此时C（Ba2+）×C（SO42-）>KSP，原来的平衡遭到破坏，平衡向左移动，析出BaSO4沉淀。当溶液中再次建立新的平衡，即[Ba2+]则小于BaSO4溶解在纯水中的硫酸根浓度，硫酸钡的溶解度可用新的平衡状态下的来量度。因此BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在纯水中要小。大学书上的“加入含相同离子的强电解质BaCl2，使难溶盐BaSO4的溶解度降低”这个通俗的说法，应理解为：加入含相同离子的强电解质BaCl2，可使难溶盐BaSO4在新溶液环境中的溶解度 比 它在纯水中的溶解度低。 同理，大学书上通俗地说：同离子效应也可以降低易溶电解质的溶解度。例如，在饱和的NaCl溶液中，Na+、Cl-和溶液中的水分子充分结合形成水合离子；加入浓盐酸或通入氯化氢气体，盐酸电离出的H+、Cl-也需要和一部分水分子结合形成水合离子，从而使没有那么多的水分子与Na+、Cl-结合，使得一部分Na+、Cl-会脱离与水分子的结合，以1：1个数比的形式结合形成NaCl晶体析出， 使得C（Na+）减小，使得此时NaCl在新溶液环境下溶解度比它在纯水中的溶解度低。

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