新年新气象,快来为你心爱的仪器做一次“健康体检”吧!
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分析仪器是我们工作中的亲密伙伴,长时间、高负荷的运转会使仪器处于“亚健康”状态。在度过了一个悠长假期后,实验室仪器也需要来一场全身体检与维护,以最 好的状态投入新一年的工作。
新年伊始,东曹面向所有GPC用户开展“仪器免费体检”活动。您只需提供测试数据,我们的工程师会根据反馈结果对您的仪器进行性能评估,并给出日常保养维护的专业建议。
如此贴心的新年福利千万不要错过,欢迎大家报名参加!
活动内容
活动简介东曹工程师会根据客户提供的色谱柱信息,配置好合适的标样寄给参加的客户,重复进样三针,客户把原始数据回传东曹工程师。由东曹工程师直接读取原始数据中的进样压力变化和基线噪音、重复性、柱效等结果,对仪器本身进行一个评估,给参加的客户一个报告,对其进行评级。
评级A:仪器正常
评级B:从数据中给出明显的理由,建议更换色谱柱
评级C:从原始数据中的噪音或者压力判断,建议进行泵维护
评级D:给出判断结果依据,建议收费上门服务
对象机型HLC-8420GPC、HLC-8320GPC、HLC-8321GPC/HT
活动流程报名时间:即日起-2023年2月1日期间,扫描下方报名二维码,填写相关信息后提交。
报名二维码
标样发放:报名审核通过后,我们将于2月上旬集中寄送标样至用户手中。
数据回收:收到标样的用户将原始测试数据于2023年3月31日前发送至东曹公司邮箱: info.tbs@tosoh.com.cn
报告结果:东曹工程师会根据原始测试数据对仪器进行性能评估并出具报告书。
活动声明本活动仅评价仪器本身性能,不对用户的测试结果准确性做评价。
我们不会将您的个人信息提供给任何非关联的第三方。
对于活动如有任何疑问,请致电东曹技术中心:021-34610856-202分机。
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活动内容
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评级A:仪器正常
评级B:从数据中给出明显的理由,建议更换色谱柱
评级C:从原始数据中的噪音或者压力判断,建议进行泵维护
评级D:给出判断结果依据,建议收费上门服务
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数据回收:收到标样的用户将原始测试数据于2023年3月31日前发送至东曹公司邮箱: info.tbs@tosoh.com.cn
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- 新年新气象!连续流技术名家又一突破性研究进展!
一、背景介绍
光化学具有操作简单、反应迅速等优点,符合绿色化学要求,越来越多的应用于有机合成反应研究。芳基衍生物尤其是芳基卤化物和羰基化合物的还原转化是许多光氧化还原转化的关键步骤。
目前,针对芳基衍生物的光氧化还原主要有两种方式:
● DY种方式是通过芳基重氮盐与光催化剂反应来实现。缺点主要是芳基重氮盐不稳定以及该反应的自由基链机制会对反应选择性产生影响(图1a)。
● 第二种方式是通过芳基卤代物与光催化剂反应来实现。缺点主要是反应速率低,反应时间长,且通常需要用到贵金属催化剂(图1b)。
这两种方式的局限性决定了很难实现放大反应及生产。为了达到一个可用的生产力水平,需要相对较短的反应停留时间,快速反应动力学非常重要性。
康宁连续流微通道技术已经被多次证明证明可以实现光化学反应的规模化生产。该项技术改进了光的穿透路径,使光的分布更加均匀,光利用效率更高,使反应具有非常强的可扩展性,能够大幅度提高反应速率。
图1. 芳基重氮盐和芳基卤代物的还原反应与连续流工艺的对比
近期,欧洲著名连续流专家,奥地利Graz大学C. Oliver Kappe教授等人开发了有机光氧化还原催化剂体系在流动化学中的应用,使芳基卤代物和羰基化合物的还原具有前所未有的选择性和反应速度(图1c)。
二、 实验部分
首先作者以4-溴苯腈的脱卤反应为例,在釜式反应中对比了加入HAT催化剂环己硫醇和不加催化剂的反应时间(图2),由图中可以看出,加入催化剂后反应时间能够由原来的4h缩短到30 min。
考虑到后续光化学的放大以及反应速率对产能的影响,作者在此基础上使用康宁Lab Reactor进行连续流工艺的优化,加入催化剂的4-溴苯腈(1a)在反应器中的脱卤反应时间能够降低至1min,与不加催化剂相比,产能提升超过20倍,从0.1 g/h提高到2.2 g/h。
图2. 时间进程证明向反应液中加入CySH(5 mol-%)能够使反应速率提高
然后作者同样对芳基氯代物2a的脱卤反应进行了优化,在反应器中该反应的速率同样能够大幅度提升,反应时间由釜式的72 h提升到3 min。为了进行对比,作者对反应过程中催化剂的用量、光源波长、光源强度等进行了筛选,同时采用实验设计(DOE)进行研究,确定了具体的反应条件和试剂用量(表1)。
表1. 4-溴苯腈(1a)和4-氯苯腈(2a)还原脱卤工艺优化
三、扩展实验-工艺的适用范围研究
使用确定好的ZY实验条件,作者首先对该工艺的适用范围进行了研究(图3),由图中可以看出,使用基础实验条件,通过改变反应停留时间以及使用不同的催化剂,不同的芳基卤代物均能在较短的时间内完成反应,且有较高的反应选择性。
图3.脱卤反应的适用范围研究实验
当作者试图使用间氯苯甲醛(7a)进行脱氯反应时,结果却有显著的区别,得到的是频哪醇重排产物。所以作者接着根据这一现象对不同的芳基醛、酮、亚胺进行反应,均能在较短的时间内获得相应的重排产物(图4),与之前报道的依赖于胺氧化还原介质的反应在反应速率和选择性方面都有显著提高。
图4.醛、酮和亚胺的频哪醇重排研究实验
ZH,作者试图将这一方法应用于其他合成领域,对4-氯苯腈 (2a)与苯乙烯衍生物1,1-二苯基乙烯(9)的反应进行了考察,使得还原耦合产物(10)的收率达到61 %。使用芳基溴作为原料达到相似的收率需要长时间的反应 (>24 h),而该反应的停留时间仅为10 min。
图5. 芳基氯与苯乙烯衍生物的还原偶联
四、实验总结
● 作者证明了HAT催化剂与强还原有机光氧化还原催化剂结合连续流微通道反应器技术能够显著提高芳基卤代物和羰基还原的反应速率和选择性。在一个案例中,产能提高了20倍。
● 通过对反应停留时间和光强的调节,在某些情况下可以控制反应的选择性,实现二卤代芳基卤代物的单一脱卤。
● 该催化体系的连续流工艺同样适用于频哪醇重排、芳基氯与苯乙烯衍生物反应进行还原偶联,都在短时间内获得了较高的收率。总之该项工艺适用范围广,应用性能高,可扩展性强 。
● 康宁微通道反应器在本系列研究中起到了至关重要的作用,因为康宁反应器比表面积大能够ZDCD保证反应体系受到光的均匀照射,康宁独有的心型结构混合单元的ZY的传质性能保证了实验的GX进行。
另外,康宁反应器无放大效应,实验室小试参数可以直接应用到工业化生产工艺中,这为该系列研究后续的工业化探索提供了很好实验基础和方向性建议!
五、关于康宁光化学反应器
康宁高通量微通道光化学反应器(Advanced-Flow® Photo Reactor ),拥有透光率高、耐高温、耐高压、光强度大、光源纯净,控温JZ、无放大效应等特点,在光化学反应中有独特的技术优势和广泛的应用前景。
康宁拥有从实验室研发到千吨级工业化生产的系列光化学反应器,六种波长可供选择,稳定的光源确保生产的稳定性,GX的液体冷却延长LED光源的使用寿命。
此外,康宁光化学反应器可以与在线NMR结合,对反应工艺参数进行快速筛选,有效地提升新分子的探索和工艺优化的过程。
- 新年新气象!连续流技术名家又一突破性研究进展!
一、背景介绍
光化学具有操作简单、反应迅速等优点,符合绿色化学要求,越来越多的应用于有机合成反应研究。芳基衍生物尤其是芳基卤化物和羰基化合物的还原转化是许多光氧化还原转化的关键步骤。
目前,针对芳基衍生物的光氧化还原主要有两种方式:
● DY种方式是通过芳基重氮盐与光催化剂反应来实现。缺点主要是芳基重氮盐不稳定以及该反应的自由基链机制会对反应选择性产生影响(图1a)。
● 第二种方式是通过芳基卤代物与光催化剂反应来实现。缺点主要是反应速率低,反应时间长,且通常需要用到贵金属催化剂(图1b)。
这两种方式的局限性决定了很难实现放大反应及生产。为了达到一个可用的生产力水平,需要相对较短的反应停留时间,快速反应动力学非常重要性。
康宁连续流微通道技术已经被多次证明证明可以实现光化学反应的规模化生产。该项技术改进了光的穿透路径,使光的分布更加均匀,光利用效率更高,使反应具有非常强的可扩展性,能够大幅度提高反应速率。
图1. 芳基重氮盐和芳基卤代物的还原反应与连续流工艺的对比
近期,欧洲著名连续流专家,奥地利Graz大学C. Oliver Kappe教授等人开发了有机光氧化还原催化剂体系在流动化学中的应用,使芳基卤代物和羰基化合物的还原具有前所未有的选择性和反应速度(图1c)。
二、 实验部分
首先作者以4-溴苯腈的脱卤反应为例,在釜式反应中对比了加入HAT催化剂环己硫醇和不加催化剂的反应时间(图2),由图中可以看出,加入催化剂后反应时间能够由原来的4h缩短到30 min。
考虑到后续光化学的放大以及反应速率对产能的影响,作者在此基础上使用康宁Lab Reactor进行连续流工艺的优化,加入催化剂的4-溴苯腈(1a)在反应器中的脱卤反应时间能够降低至1 min,与不加催化剂相比,产能提升超过20倍,从0.1 g/h提高到2.2 g/h。
图2. 时间进程证明向反应液中加入CySH(5 mol-%)能够使反应速率提高
然后作者同样对芳基氯代物2a的脱卤反应进行了优化,在反应器中该反应的速率同样能够大幅度提升,反应时间由釜式的72 h提升到3 min。为了进行对比,作者对反应过程中催化剂的用量、光源波长、光源强度等进行了筛选,同时采用实验设计(DOE)进行研究,确定了具体的反应条件和试剂用量(表1)。
表1. 4-溴苯腈(1a)和4-氯苯腈(2a)还原脱卤工艺优化
三、扩展实验-工艺的适用范围研究
使用确定好的ZY实验条件,作者首先对该工艺的适用范围进行了研究(图3),由图中可以看出,使用基础实验条件,通过改变反应停留时间以及使用不同的催化剂,不同的芳基卤代物均能在较短的时间内完成反应,且有较高的反应选择性。
图3.脱卤反应的适用范围研究实验
当作者试图使用间氯苯甲醛(7a)进行脱氯反应时,结果却有显著的区别,得到的是频哪醇重排产物。所以作者接着根据这一现象对不同的芳基醛、酮、亚胺进行反应,均能在较短的时间内获得相应的重排产物(图4),与之前报道的依赖于胺氧化还原介质的反应在反应速率和选择性方面都有显著提高。
图4.醛、酮和亚胺的频哪醇重排研究实验
ZH,作者试图将这一方法应用于其他合成领域,对4-氯苯腈 (2a)与苯乙烯衍生物1,1-二苯基乙烯(9)的反应进行了考察,使得还原耦合产物(10)的收率达到61 %。使用芳基溴作为原料达到相似的收率需要长时间的反应 (>24 h),而该反应的停留时间仅为10 min。
图5. 芳基氯与苯乙烯衍生物的还原偶联
四、实验总结
● 作者证明了HAT催化剂与强还原有机光氧化还原催化剂结合连续流微通道反应器技术能够显著提高芳基卤代物和羰基还原的反应速率和选择性。在一个案例中,产能提高了20倍。
● 通过对反应停留时间和光强的调节,在某些情况下可以控制反应的选择性,实现二卤代芳基卤代物的单一脱卤。
● 该催化体系的连续流工艺同样适用于频哪醇重排、芳基氯与苯乙烯衍生物反应进行还原偶联,都在短时间内获得了较高的收率。总之该项工艺适用范围广,应用性能高,可扩展性强 。
● 康宁微通道反应器在本系列研究中起到了至关重要的作用,因为康宁反应器比表面积大能够ZDCD保证反应体系受到光的均匀照射,康宁独有的心型结构混合单元的ZY的传质性能保证了实验的GX进行。
另外,康宁反应器无放大效应,实验室小试参数可以直接应用到工业化生产工艺中,这为该系列研究后续的工业化探索提供了很好实验基础和方向性建议!
五、关于康宁光化学反应器
康宁高通量微通道光化学反应器(Advanced-Flow® Photo Reactor ),拥有透光率高、耐高温、耐高压、光强度大、光源纯净,控温JZ、无放大效应等特点,在光化学反应中有独特的技术优势和广泛的应用前景。
康宁拥有从实验室研发到千吨级工业化生产的系列光化学反应器,六种波长可供选择,稳定的光源确保生产的稳定性,GX的液体冷却延长LED光源的使用寿命。
此外,康宁光化学反应器可以与在线NMR结合,对反应工艺参数进行快速筛选,有效地提升新分子的探索和工艺优化的过程。
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重要提示:
科丰电气自主研发生产救护车负压净化单元及正压新风消毒系统,凡在科丰电气采购负压净化单元及正压净化系统记得定时更换过滤器,如需更换请与我们联系,我公司可提供技术支持。
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离心机是利用离心力将悬浮液中的固体颗粒与液体分开的设备,它可将乳浊液中两种密度不同又互不相溶的液体分开(例如从牛奶中分离出奶油),也可用于排除湿固体中的液体,亦或者利用不同密度或粒度的固体颗粒在液体中沉降速度不同的特点对固体颗粒按密度或粒度进行分离比较等。
转子是离心机的重要配件,大多数离心机主要是由主机和转子两部分组成,作为离心机主要的运行部件,转子的好坏直接影响到分离效果,所以其安全性非常重要。转子的设计、材料的选择以及离心技术的研究,是开发、研究和生产离心机重要的环节。通常来说,一台离心机可以搭配多个不同的转子进行不同的配套使用,并且可以通过不同型号与规格的转子来满足不同用户的离心需求。
离心机转子的材质
转子的材质主要综合考虑以下三个方面:
转子的受力程度;
需要考虑材料对所处理样品的耐腐蚀程度;
不同的离心机分类,转子在离心机上所能允许的限定转速及容量。
通常来说,不同转速决定了离心机材料有以下不同:
5000r/min以下的低速离心机转子一般用普通钢、不锈钢和工程塑料制造。
5000-50000r/min的高速离心机和部分超速离心机,因其转速较高,由高速转动所产生的离心力也越大,而离心力是与材料的密度成正比的。所以50000rpm以下的高速和部分超高速离心机的转子材料需要选用高强度、高密度的材料,综合考虑铝合金材质为宜,主要是重量轻、强度高、造价相对来讲也比较低。
超过每分钟50000rpm的超高速离心机则 最 好 选用钛合金了。钛合金具有密度小,比强度和比断裂韧性高,疲劳强度和抗裂纹扩展能力好,低温韧性良好,抗蚀性能优异特性,但是其价格成本也比较高。
离心机转子的分类
离心机的转子按照实验需求主要分为两类,水平转子和角转子。而且每个类别旨在解决三个关键因素:离心类型(微分,速度带或等密度),转速和容量范围。
一、水平转子(swing-out rotor):
亦称甩开转子(摆平或是摆桶转子)。转子静止时,处于转头中的离心管中心线与旋转轴平行。转头旋转加速时,受离心力作用而由垂直位置甩到与旋转轴成90°角位置,样品则沉淀集中于离心管底部。
水平转子又分为敞开式和封闭式两种:
敞开式水平转子较为常见,主要用于样品的初分离,其制备容量较大,转速小于10000rpm,离心力场在16000×g以内。
封闭式水平转子则主要用于线粒体、叶绿体、细胞核等的分离和密度梯度离心,制备容量较前者小,且转速大于10000rpm,离心力场在16000×g以上。
水平转子可以做到大容量分离并利于样品从离心管中分层取出,但不宜高速分离;并且其分离重心较高,阻力较大,有少量的壁效应。
二. 角转子:
角转子是离心中使用最为常见的转子,角转子也可以分为固定角转子以及垂直转子:
1、固定角转子(Fixed-Angle-Rotor)
顾名思义离心管与转子的转轴之间有一定的角度,角度范围通常在14°-45°之间。主要用于分离沉降速度有明显差异的颗粒样品。颗粒在扇形溶液移动的距离很短,碰到外壁的颗粒沿着管壁滑到管底,形成沉淀,因此这种转子能很快地收集沉淀物。此种转子重心低,寿命长,转速较高,能承受的最大离心力较高,最高可达800000×g。角转子主要用于差异分离、从悬浮液中沉淀出颗粒或收集颗粒等。这些转子中的空腔的体积范围从0.2 mL到1 L,速度范围从个位数到1,000,000×g(RCF,相对离心力)。
有两个因素决定所需的角转子的类型:RCF和容量。
(▲角转子)
固定角转子可以做到重心低,阻力小,运转稳。固定角转子不宜大容量分离,颗粒沉降时,先沿离心力方向撞向离心管,然后沿管壁滑向管底,管的一侧会出现颗粒沉积而产生壁效应,影响分离效果,宜高速分离。
2、垂直转子(Vertical-Tube-Rotor)
也称为零角定角转子,离心管始终在转子腔内垂直对齐。垂直转子常用于在超离心过程中进行等温分离,在这种类型的分离中,溶液的密度范围包含与目标颗粒相同的密度,因此粒子将在梯度的此部分内取向。等渗分离不取决于梯度的路径长度,而取决于运行时间,运行时间足以使粒子定向在梯度内。
垂直角转子在转子停止和运动时,离心管都垂直放置,壁效应极小。并且颗粒沉降距离短,离心时间短。但是垂直转子不宜进行大容量分离。
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