为什么液体饱和蒸汽压的测定测定的是 平均摩尔汽化热

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  萌B萌萌哒 2011-04-09 00:00:00

  因为摩尔汽化焓是在一定温度范围内不变的，并不是不变，所有克-克方程只是一个近似方程，求出的摩尔汽化焓当然是平均值了

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  地13967102825 2011-04-07 00:00:00

  (1) 明确气液两相平衡的概念和液体饱和蒸气压的定义，了解纯液体饱和蒸气压与温度之间的关系 (2) 测定环己烷在不同温 度下的饱和蒸气压，并求在实验温度范围内的平均摩尔汽化热 (3) 熟悉和掌握真空泵、恒温槽和气压计的构造和使用 2 基本原理 一定温度下，在一真空的密闭容器中，液体很快和它的蒸气建立动态平衡，即蒸气分子向液面凝结和液体分子从表面逃逸的速度相等，此时液面上的蒸气压力就是液体在此温度时的饱和蒸气压，液体的蒸气压与温度有一定关系，温度升高，分子运动加剧，因而单位时间内从液面逸出的分子数增多，蒸气压增大。反之，温度降低时，则蒸气压减小。当蒸气压与外界压力相等时，液体便沸腾，外压不同时，液体的沸点也不同。我们把外压为101325Pa时沸腾温度定为液体的正常沸点。液体的饱和蒸气压与温度的关系可用克劳修斯-克拉贝龙(Clausius—Clapeyron)方程式来表示 式中户为液体在温度T时的饱和蒸气压(Pa)，T为热力学温度(K)，AH。为液体摩尔汽化热，R为气体常数。在温度变化较小的范围内，则可把AH。视为常数，当作平均摩尔汽化热，将上式积分得： lnp = -ΔHm/RT +A (1.2) 式中A为积分常数，与压力户的单位有关。由(1．2)式可知，在一定温度范围内，测定不同温度下的饱和蒸气压，以lnp对1/T作图，可得一直线，而由直线的斜率可以求出实验温度范围的液体平均摩尔汽化热ΔHm。 静态法测蒸气压的方法是调节外压以平衡液体的蒸气压，求出外压就能直接得到该温度下的饱和蒸气压。其实验装置如图11.1所示。 所有接口必须严密封闭。 3 仪器与药品: 恒温装置1套；真空泵及附件1套；气压计1台，等位计1支；数字式低真空测压仪1台。环己烷(A.R.) 4 实验步骤： 1）装样 从等位计R处注入环己烷液体，使A球中装有2／3的液体。 2）检漏 将装妥液体的等位计，按图1.1接好，打开冷却水，关闭活塞H、G。打开真空泵抽气系统，打开活塞G，使低真空测压仪上显示压差为4000Pa～5300Pa (300mmHg～ 400mmHg)。关闭活塞G，注意观察压力测量仪的数字的变化。如果系统漏气，则压力测量仪的显示数值逐渐变小。这时细致分段检查，寻找出漏气部位，设法消除。 3）测定不同温度下液体的饱和蒸气压。 调节恒温槽至所需的温度（30℃）后，将等位计放入恒温槽恒温5分钟，然后从等位计的R口处加入环己烷液体，使U形B的双臂大部分有液体。 打开活塞G缓缓抽气，使A球中液体内溶解的空气和A、B空间内的空气呈气泡状通过B管中液体排出。抽气若干分钟后，关闭活塞G，调节H，使空气缓慢进入测量系统，直至B管中双臂液面等高，从压力测量仪上读出压力差。同法再抽气，再调节B管中双臂等液面，重读压力差，直至两次的压力差读数相差无几。则表示A球液面上的空间已全部被环己烷充满，记下压力测量仪上的读数。 然后将恒温槽温度调到第二个测定温度（35℃），随着温度的升高，A球中的环己烷挥发度不断加大，当把等位计U 形B中的液柱压到等位计的1处时，打开活塞H，将液柱压回到2处时，关闭该活塞。重复上述步骤，直到恒温槽温度到所设定的温度时，再恒定1-2分钟，然后调节活塞H，使U形B中双臂液面等高，从压力测量仪上读出压力差；稍后再次调节B管中双臂等液面，重读压力差，直至两次的压力差读数相差无几。同法可测其它温度（40℃、45℃、50℃、55℃）下的蒸气压。 在实验开始时，从气压计读取当天的大气压。 5 实验注意事项： 1）整个实验过程中，应保持等位计A球液面上空的空气排净。 2）抽气的速度要合适。必须防止等

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