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- fengyangogo 2016-12-01 19:00:32
- 热重分析(Thermogravimetry,简称为 TG)就是在程序控制温度下测量被测试物质的质量与温度关系的一种技术。 示差扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry)简称为 DSC;故,DSC是差式扫描量热法。 差热分析(DTA)曲线以温差为纵坐标、以时间或温度为横坐标。示差扫描量热分析(DSC)曲线则以热流量为纵坐标、时间或温度为纵坐标。DTA曲线和DSC曲线的共同特点是峰在温度或时间轴上的相应位置、形状、和数目等信息与物质的性质有关,因此可用来定性地表征和鉴定物质。
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热重分析(thermogravimetric analysis, TGA)是在程序温度控制下和不同气氛中测量试样的质量与温度或时间(恒温实验)关系的一种技术。用于进行这种测量的仪器称为热重分析仪①。图27-1为梅特勒-托利多TGA/SDTA 851e热重分析仪。
图27-1梅特勒一托利多TGA/SDTA851e热重分析仪
TGA测量的结果以质量对温度或时间绘制的TGA曲线表示。TGA信号对温度或时间的一阶导数,表示质量的变化速率,称为DTG曲线,是对TGA信号的重要补充性表示。
TGA仪测试的强项是定量实验,是测试物质热稳定性的首xuan仪器。它的应用范围十分广泛,可用于研究物质晶体性质的变化,如熔化、蒸发、升华和吸附等物理现象和物质的脱水、离解、氧化、还原等物质的化学现象。适合测试各种不同种类的试样,如金属、陶瓷、橡胶等各种物质,且样品的形状也不受限制,粉状、块状、液体、纤维均可。但不适用于在常温下挥发性很强的物质的定量实验,因为在称重过程中无法定量。
基本原理
当试样以不同方式失去物质或与环境气氛发生反应时,质量出现变化,在TGA曲线上产生台阶,或在DTG曲线上产生峰。被测物质在加热过程中会发生变化,会升华、气化、分解出气体或失去结晶水等。无质量变化时,热天平保持初始的平衡状态,若有质量变化,天平则失去平衡,由传感器检测并输出天平失衡信号。热重分析仪常用的测量原理有两种,即变位法和零位法。变位法是根据天平梁倾斜度与质量变化成比例的关系,用差动变压器等检知倾斜度,并自动记录,这种方法也可以检测重量变化的速度,即利用磁铁在螺线管中移动时,在螺线管中流动的电流与其移动的速度成比例这一关系。零位法是采用差动变压器法、光学法测定天平梁的倾斜度,然后调整安装在天平系统和磁场中线圈的电流,使线圈转动恢复天平梁的倾斜。由于线圈转动所施加的力与质量变化成比例,这个力又与线圈中的电流成比例,因此只须测量并记录电流的变化,便可得到质量变化的曲线。
热重法试验得到的曲线称为热重曲线(TGA曲线),TGA曲线以质量(或失重率)作纵坐标,从上向下表示质量减少;以温度(或时间)作横坐标,自左至右表示温度(或时间)增加。在TGA实验中,失去的重量提供了样品组分的定量信息,通过分析TGA曲线,就可以知道被测物质在哪个温度段发生了什么变化,有无质量损失、失重率是多少、分几步分解、分解的温度范围、热稳定性、结晶水的鉴定等信息,并且根据失去的重量,求出百分比,由此也可推断出失去的是什么物质。
图27-2为一水草酸钙分解的TGA曲线和DTG曲线,试样质量为19.03mg、升温速率为30K/min、氮气气氛。三个失重台阶的温度范围在一阶导数即DTG曲线上特别清楚。
图27-2一水草酸钙分解的TGA曲线(上)和DTG曲线(下)
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