污染大气中重要的光化学反应有哪些

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  bnf56 2017-04-16 00:00:00

  已经知道的较重要的吸收光辐射后可以光解的污染物有NO2、 N2、O3、HONO、H2O2、RONO2、 RONO2、 RCHO、RCOR’等。 (1)在176nm处吸收带转变成连续光谱。147nm左右吸收达到Z大。一般地240nm以下的紫外光可引起O2的光解离：O2一（hv）→O·十O· (2)波长低于120nm的紫外光在上层大气中被N2吸收后，其解离的方式为：N2 一（hv）→N．+N． (3）臭氧的光解离臭氧的键能为101. 2 kJ/mol。在低于l000km的大气中，由于气体分子密度比高空大得多，三个粒子碰撞的概率较大，O2光解离而产生的O·可与O2发生如下反应：O·+O2+M一→3+M O3的解离能较低，吸收240nm以下的紫外光后会发生如下解离反应：O3一（hv）→O·+O2 (4)二氧化氮的光解离 NO2键能为300. 5kJ/mol。在大气中它可参加许多光化学反应，是城市大气中重要的吸光物质。在低层大气中可以吸收来自太阳的紫外光和部分可见光。NO2吸收小于420nm波长的光可发生解离。NO2一（hv）→N2 +O·，O·+O2+M一→O3+M (5）亚硝酸和硝酸的光解离亚硝酸HO-NO间的键能为201.1kJ/mol， H-ONO间的键能为324.0kJ/mol。 HNO2对200~400nm的光有吸收，吸光后发生光解离，其初级过程为： HNO2一(hv)→HO·+NO。或 HNO2一(hv)→H·+NO 2 次级过程为： HO·+NO一→HNO2 HO·＋HNO2一→H2O+NO2 HO·+NO2一→HNO3 由于HNO2可以吸收300nm以上的光而解离，因而认为HNO2的光解可能是大气中HO·的重要来源之一。HNO3的HO-NO2键能为199. 4kJ/mol。其光解机理为:HNO3一(hv)→HO·+NO2 (6）二氧化硫对光的吸收SO2的键能为545. lkJ/mol，由于其键能较大，240~400nm的光不能使其解离，只能生成激发态。SO2一(hv)→SO2* (7）甲醛的光解离H-CHO的键能为356. 5kJ/mol，它对240~360nm波长范围内的光有吸收。吸收光后的初级过程为： H一CHO 一(hv)→ H·十·CHO，H一CHO 一(hv)→ H2 + CO (8)卤代烃的光解离 在卤代烃中以卤代甲烷的光解对大气污染化学作用Z大。卤代甲烷光解的初级过程可概括如下。

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