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紫外-可见分子吸收光度法原理

我梦的来*方长 2013-10-26 19:34:17 459  浏览
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  • 酒知人心 2013-10-27 00:00:00
    紫外—可见分光光度法是利用某些物质分子能够吸收200 ~ 800 nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱源于价电子或分子轨道上电子的电子能级间跃迁,广泛用于无机和有机物质的定量测定,辅助定性分析(如配合IR)。 在分子中,除了电子相对于原子核的运动外,还有核间相对位移引起的振动和转动。这三种运动能量都是量子化的,并对应有一定能级。 分子总能量:E分子 = E电子 + E振动 + E转动 当用频率为n的电磁波照射分子,而该分子的较高能级与较低能级之差△E恰好等于该电磁波的能量 hn时,即有: △ E = hn ( h为普朗克常数) 此时,在微观上出现分子由较低能级跃迁到较高的能级;在宏观上则透射光的强度变小。 用一连续-辐射的电磁波照射分子,将照射前后光强度的变化转变为电信号,并记录下来,然后以波长为横坐标,以电信号(吸光度 A)为纵坐标,就可以得到一张光强度变化对波长的关系曲线图-紫外吸收光谱图 按Lambert-Beer定律可进行定量测定。测量时盛溶液的吸收池厚度为b,若浓度c已知,测得吸光度A即可计算出ε值,后者为化合物的物理常数。若已知ε值,则由测得的吸光度可计算溶液的浓度。 由上诉可见,当测定一个化合物的吸收光谱时,被吸收光的波长和摩尔吸光系数的两个重要的参数,前者表示吸收能量的大小,后者反映能级跃迁的几率,属于化合物的特性。 由上诉可见,当测定一个化合物的吸收光谱时,被吸收光的波长和摩尔吸光系数的两个重要的参数,前者表示吸收能量的大小,后者反映能级跃迁的几率,属于化合物的特性。

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       分析仪器一直在仪器行业占有很大的占比,诸如气相色谱仪、液相色谱仪、离子色谱仪等,随着科学的发展和分析领域的细分,分析仪器的专业性深受科研工作者的青睐,气相吸收分子吸收光谱仪是应用气相分子吸收光谱法进行水质分析的一种仪器,目前有氨氮(HJ/T195-2005)、凯氏氮(HJ/T196-2005)、亚硝酸盐氮(HJ/T197-2005)、硝酸盐氮(HJ/T198-2005)、总氮(HJ/T199-2005)、硫化物(HJ/T200-2005)6个符合环保部标准方法的测定项目。

       气相分子吸收光谱法的理论基础是朗伯-比尔定律。测定时,通过特定的化学反应,将被测定成分转化为对应的某种气体,选择合适的波长,基态分子对该特征波长的分子振动吸收与浓度成正比,从而得出被测成分的含量。

朗伯-比尔定律

A=lg(1/T)=Kbc

A为吸光度,T为透射比(透光度),是出射光强度(I)比入射光强度(I0).

K为摩尔吸光系数.它与吸收物质的性质及入射光的波长λ有关.

c为吸光物质的浓度,单位为mol/L,b为吸收层厚度,单位为 .

气相分子吸收光谱仪可以对亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、氨氮、硫化物进行测定。

1、亚硝酸盐氮的测定

亚硝酸盐在柠檬酸和乙醇的作用下生成NO2,分析NO2浓度,从而得出亚硝酸盐含量。

2、硝酸盐氮的测定(类似方法测定总氮,现将不同价态氮全部消解为+5价)

70℃下,硝酸盐被三氯化钛-盐酸溶液还原成NO,分析NO浓度,从而得出硝酸盐氮含量。

3、氨氮的测定(类似方法测定凯氏氮)  

用次溴酸盐氧化样品中的氨氮为亚硝酸盐氮,然后按照亚硝酸盐氮测定分析方法,从而得出氨氮含量。

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