水质检测总有机碳(TOC)的测定非色散红外线吸收法

1.本标准适用于水源水中丙烯酰胺的测定。水样中余氯大于1．0mg/L时有负干扰；本法Zdi检测量为0．015?g丙烯酰胺，若取100mL水样测定，则Zdi检测浓度为1．5×10-4mg/L。
2 原理
在pH1～2的条件下，丙烯酰胺与新生态的溴发生加成反应，生成?－?－二滇丙酰胺，用乙酸乙酯萃取，以气相色谱－电子捕获检测器测定。
3 试剂
3．1 2，3－二溴丙酰胺标准贮备溶液：称取0．0100g2，3－二溴丙酰胺（CH2BrCHBrCONH2，又名?－?－二溴丙酰胺，2，3－DBPA）置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3．7）溶解并稀释至刻度。此贮备溶液1．00mL含0．1mg 2，3－DBPA。
2，3－二溴丙酰胺（2，3－DBPA）的制备方法：称取3．5g丙烯酰胺（CH2CHCONH2）置于250mL抽滤瓶中（瓶塞应事先将橡皮塞打孔并用玻璃纸包裹），用25mL纯水溶解，加入15．0g溴化钾及10mL 3mol/L硫酸溶液，混匀，置于暗处。插入装有12％滇酸钾溶液的滴定管，抽滤瓶连接水泵抽气，逐滴加入25mL溴酸钾溶液并振摇。此时，逐渐产生白色针状结晶，放置1h后，加入10％亚硫酸钠溶液除去剩余溴，用布氏漏斗抽滤（事先铺一层定量滤纸），用少量纯水淋洗结晶，置于暗处晾干。经苯重结晶，其熔点应为132℃。
3．2 2，3－二溴丙酰胺标准使用溶液：取1．00mL标准贮备溶液（3．1）于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3．7）稀释至刻度后，再吸取10．0mL于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（3．7）稀释至刻度。此标准溶液1．00mL含0．1?g 2，3－DBPA。
3．3 硫酸溶液（1+9）。
3．4 溴化钾。
3．5 溴酸钾溶液（0．1mol/L）：称取1．67g溴酸钾，用纯水溶解并稀释至100mL。
3．6 硫代硫酸钠溶液（1mol/L）：称取24．8g硫代硫酸钠（Na2S2 O35H2O），用纯水溶解并稀释至100mL。
3．7 乙酸乙酯，重蒸馏。
3．8 无水硫酸钠，400℃灼烧2h。
3．9 固定相：
3．9．1 固定液：丁二酸二乙二醇酯（DEGS）和溴化钾。
3．9．2 担体：chromosorb W DMCS，80～100目。
4 仪器
4．1 气相色谱仪：
4．1．1 电子捕获检测器（ECD）。
4．1．2 固定相：10％丁二酸二乙二醇酯（DEGS）＋2％溴化钾，涂渍在80～100目的chromosorb W DMCS担体上。
4．1．3 色谱柱：长2m，内径3mm的硬质玻璃管。
4．2 250mL 碘量瓶。
4．3 250mL 分液漏斗。
4．4 KD 浓缩器。
5 采样
将水样采集在具磨口塞的玻璃瓶中。
6 分析步骤
6．1 溴化和萃取
6．1．1 量取100mL水样置于250mL碘量瓶中，加入6．0mL硫酸溶液（3．3），混匀，置于4℃冰箱中30min。
6．1．2 加入15g溴化钾（3．4），溶解后加入10mL溴酸钾溶液（3．5），混匀，于冰箱中静置30min。
6．1．3 从冰箱中取出试样，加入1．0mL硫代硫酸钠溶液（3．6）移入250mL分液漏斗中，分别用25mL乙酸乙酯（3．7）萃取2次，每次振摇2min，合并萃取液于100mL三角瓶中，加入15g无水硫酸钠（3．8），脱水2h。
6．1．4 萃取液倾入KD浓缩器中，用少量乙酸乙酯（3．7）洗涤硫酸钠2次，洗液并入浓缩器中，根据试样中丙烯酰胺的含量，将萃取液浓缩至一定体积。
6．1．5 同时用纯水按水样操作，作为空白。
6．2 色谱分析
6．2．1 色谱条件
6．2．1．1 温度：柱温170℃，检测器温度210℃，气化室温度225℃。
6．2．1．2 载气及流速：氮气（99．99％），100mL/min。
6．2．2 取5?L浓缩萃取液注入色谱仪，记录色谱峰的峰高或峰面积，从校准曲线上查出2，3－DBPA的浓度。
6．3 校准曲线的绘制：分别吸取2，3－DBPA标准溶液（3．2）0．0，0．5，1．0，3．0，5．0，7．0及10．0mL于10mL比色管中，用乙酸乙酯（3．7）稀释至刻度，混匀。各取5?L注入色谱仪，以色谱峰高或峰面积为纵坐标，以浓度为横坐标，绘制校准曲线。
6．4 色谱图考察
6．4．1 标准色谱图见下图。

6．4．2 气相色谱条件见6．2．1。
6．4．3 组分出峰顺序：2，3－二溴丙酰胺、溶剂。
6．4．4 保留时间：2，3－二溴丙酰胺 1min12s。
7 计算

式中：c水样中丙烯酰胺的浓度，mg/L；
c1相当于2，3－DBPA标准的浓度，?g/L；
V1萃取液浓缩后的体积，mL；
V2水样体积，mL；
0．308丙烯酰胺与2，3－DBPA的比值。
8 精密度和准确度
有2个实验室测定含丙烯酰胺10～100?g/L的水样，相对标准差为3．3～12．3％，相对误差为6．86～10．6％。