草酸钴化学分析方法
电位滴定法测定钴量
1 范围
本部分规定了草酸钴中钴含量的测定方法。
本部分适用于草酸钴中钴含量的测定。测定范围：30%~33%。
2 方法提要
试料用稀硝酸分解，在有柠檬酸盐存在的氨性溶液中，铁溶液将钴（Ⅱ）氧化为钴（Ⅲ），过量的铁采用电位滴定法用钴标准滴定溶液进行返滴定。
3 试剂
3.1硝酸（ρ1.42g/mL）。
3.2硝酸（1+1）。
3.3柠檬酸铵氨性混合溶液：称取100g氯化铵，20g柠檬酸铵溶于500 mL水，加氨水（ρ 0.90 g/mL）至1000mL，混匀。
3.4钴标准滴定溶液[ρCo=2.00 mg/mL]：准确称取2.0000g金属钴（≮99.95%），加入20mL硝酸（1+1），低温溶解后，用水清洗表皿及杯壁，移入1000mL容量瓶中，以水定容。此溶液每mL含钴2mg。
3.5铁标准溶液（ρ[K3Fe(CN)6]=20 g/L）：
3.5.1配制：称取20g铁，加约250mL水溶解，过滤后用水稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕色瓶中，备用。
3.5.2标定：移取15.00mL钴标准滴定溶液（3.4）于150mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵氨性混合溶液（3.5），准确加入15.00mL铁标准溶液（3.5.1），在自动电位滴定仪上（4.1），插入电极（4.2），在搅拌下，按仪器设定的滴定终点识别程序或设定的终点电位，用钴标准滴定溶液（3.4）滴定至终点电位。
按下式计算铁标准溶液对钴标准滴定溶液的滴定系数：
……………………………………………（1）
式中：
K —— 滴定系数，单位体积的铁标准溶液消耗钴标准滴定溶液的体积数；
V0 ——移取钴标准溶液的毫升数，mL；
V1 ——返滴定所消耗钴标准溶液毫升数，mL；
V2 ——加入铁标准溶液毫升数，mL。
取三个标定结果的平均值。滴定体积极差在0.05mL范围内时，取其平均值，否则重新标定。
4仪器
4.1自动电位滴定仪，附搅拌装置。
4.2 与仪器匹配的氧化还原复合电极，或指示电极：铂电极，参比电极：钨电极或Ag/AgCl等其他电极。电极的选择遵照厂家指导说明书操作。
5 分析步骤
5.1 试料
称取1.0000g试样，精确至0.0001g。
5.2测定
5.2.1 将试料（5.1）置于250mL烧杯中，以少量水润湿。加入10mL硝酸（3.2），加热使样品溶解完全，取下，冷却。用水洗涤表皿及杯壁，煮沸，取下冷却。移入100mL容量瓶中，以水定容。
5.2.2分取10mL试液（5.2.1）于150mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵氨性混合溶液（3.3），准确加入15mL铁标准溶液（3.5），于自动电位滴定仪上（4.1），插入电极（4.2），在搅拌下滴加钴标准滴定溶液（3.4），按仪器设定的程序，滴定至终点电位。
5.3终点电位的确定
5.3.1移取15mg钴标准滴定溶液（3.4）于150mL烧杯中，加入50mL柠檬酸铵氨性混合溶液（3.3），加入15.00mL铁标准溶液（3.5），于自动电位滴定仪上（4.1），插入电极（4.2），在搅拌下滴加钴标准滴定溶液（3.4），记录加入钴标准滴定溶液（3.4）的体积和相对应的电位值。当电位下降的变化较大时，减慢钴标准滴定溶液（3.4）滴加速度，应尽可能每次加入很小的量，继续滴加直至电位变化很小为止。
5.3.2用加入的钴标准滴定溶液（3.4）体积为横坐标，对应的电位为纵坐标，绘制滴定曲线，以曲线突越的中点处为终点电位。至少测定三次。建议在突越点附近计算其一阶导数，可更精确地确定终点电位。
5.3.2具有自动确定终点电位程序的自动电位滴定仪，可根据设定的程序自动滴定至终点。
6 分析结果的计算与表述
按下式计算钴的质量分数，数值以%表示：
式中：m ——试料量，单位为克（g）；
ρCo——钴标准滴定溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
V ——试液的总体积，单位为毫升（mL）；
V1 ——返滴定所消耗钴标准滴定溶液毫升数，单位为毫升（mL）；
V2 ——加入铁标准溶液毫升数，单位为毫升（mL）；
V3——分取试液的体积，单位为毫升（mL）；
K ——滴定系数，单位体积的铁标准溶液消耗钴标准滴定溶液的体积数；
所得结果表示至小数点后两位。
7 精密度
7.1 重复性条款
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得：
表2 重复性限 ％
钴的质量分数 r
7.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
表3 允许差 ％
钴的质量分数 允许差
