GC-MS对植物油中的邻苯二甲酸酯的常规检测

【概述】

该实验旨在评估搭载高灵敏度 Advanced Electron Ionization（AEI）离子源的新型Thermo ScientificTM   ISQTM  7000 GC-MS 系统对邻苯二甲酸酯的分析效果。实验使用极具挑战的食用油基质，来测试方法的选择性、线性、回收率及稳定性。

【实验/设备条件】

邻苯二甲酸盐过去被认为对人类无毒，但现今其被归类为不利于身体健康的内分泌干扰物，并被证明与儿童自闭症相关 2,3 。近来发现的食品污染案例中包括将 DEHP作为乳浊剂故意添加到运动型饮料、果汁、茶饮料及其他食品中 4。美国和欧盟消费市场的植物油也被发现含有邻苯二甲酸酯 5 。因此，欧洲食品安全局（EFSA）食品添加剂专家组对食品添加剂、加工助剂、调味品及与食品接触性材料（FCM）的安全性以及对食品中使用的其他化学成分进行了评估。 2012 年，EFSA 将 FCM 中邻苯二甲酸酯的限值设为 0.1％。此外，中国和中国台湾将食品限值设为百万分之一（ppm），相当于 1000 µg/kg。

显然，对食品中邻苯二甲酸酯的分析我们需要灵敏且稳定的方法，使最终消费者免受食品掺假及 FCMs 中邻苯二甲酸酯的迁移危害。实验室在测试食品中邻苯二甲酸盐所面临的主要挑战之一是油脂基质（如食用油）分析，这些是难以进行色谱分离的三酰甘油酯的复杂混合物，并且对 GC-MS 分析的选择性，灵敏度和稳健性都是相当大的挑战。

实验

校准标样制备

植物油购买于本地超市。为测试检测限（LOD）/ 定量限（LOQ）和评估线性，邻苯二甲酸酯溶液标准溶液母液购于英国 LGC 有限公司。为13 种邻苯二甲酸酯类化合物的制备了九个校准浓度水平：0.5、1、2.5、5、10、25、50、 100 和250 ng/ml（相当于植物油中为 5 ～ 2500 μg/kg）。

样品制备

样品提取前，分别进行了三种浓度水平（5、25 和 50 μg/kg）的加标（图 2）。GC 和 MS 系统参数列于表1 和表 2 中，耗材则列于附录中

克服邻苯二甲酸酯分析中的污染问题

由于邻苯二甲酸酯是普遍存在的化合物， 因此在日常的GC-MS 分析过程中会有许多的污染源，例如可能存在的接触性塑料材料（聚对苯二甲酸乙二醇酯） 。 如果仪器条件未得到优化，则邻苯二甲酸酯的高蒸气压和化学特性会增加其在入口，传输线和离子源中的存留，从而加剧此问题。 为避免这种污染并减少从注入到进样的可能残留，最优的耗材选择和方法参数至关重要。 这包括使用聚四氟乙烯 / 硅氧烷瓶盖和温度优化（BTO）入口隔垫，以及使用优化的清洗，入口和 MS 条件（图 5）。

使用 SIM 模式增强选择性

使用 SIM 采集模式，实现了食品基质中邻苯二甲酸酯的选择性和灵敏测试。 图 6 显示了植物油样品的 SIM 色谱图，其中包括 0.5 ng/mL（5 µg/kg）水平的堆叠色谱图（定量离子和 2 个确认离子）。

线性

使用浓度为 0.5-250 ng/mL 的邻苯二甲酸酯的正己烷标样（相当于植物油提取物中的 5-2500 μg/ kg）确定线性。所有化合物都显示出卓越的线性响应，测定系数 R2> 0.998，整个校准范围内的平均响应因子偏差低于 10% 

结论

•   创新性 Thermo Scientific AEI 离子源具有无与伦比的灵敏度，邻苯二甲酸酯的仪器检测限达到较低的水平（ ppt, 0.01 ng/mL）。

•   在 0.5-250 ng/mL 范围内（相当于植物油中 5-2500 μg/kg）证实了待测的 13 种邻苯二甲酸酯的良好线性。所有化合物显示的线性响应系数 R2 > 0.998，平均响应因子 RSD <10％。

•   三个加标水平的回收率在 80％和 102％之间，完全满足方法要求。

搭载了 AEI 离子源的 ISQ 7000 GC-MS 系统提供了无与伦比的灵敏度和稳定性水平，这是由于离子源几何结构的改进，提高了离子化效率并使离子束更窄。 这将使用户可以更加灵活地稀释样品，减少进样量，或采用分流方法同时仍能达到所需的检测限。降低 GC-MS 系统上的基质负荷意味着降低昂贵的仪器预防性维护频次， 比如耗材更换及离子源清洗，从而提升实验室盈利能力和生产力。

标签：单四极杆质谱植物油检测邻苯二甲酸酯的分析