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解锁AEM电解水失效机制 | DEIS+参比电极+DRT

来源:阿美特克商贸(上海)有限公司 更新时间:2024-10-22 13:32:20 阅读量:674
导读:DEIS+三电极+DRT 解锁电解水失效机制

近年来,碱性交换膜电解水(AEM-WE)吸引了广泛的关注。但是其效率和稳定性等因素制约其商业化应用。本文阐述了AEM-WE电解水单槽的动态交流阻抗(DEIS)结合可逆氢电极为参比电极及等效电路模型,并采用(DRT)对阻抗进行分析。清晰的分别得到阴极HER和阳极OER的响应曲线及催化剂的离子传输层等。通过对系统参数的变换区分出物理化学特性。这些发现为AEM-WE单电解槽内的电化学过程提供了非常有价值的见解,更好地理解了潜在的机制,并促进了增强型膜电极组件的靶向开发 。

Fig 1 交流阻抗DRT分析示意图

Fig 2 EIS 分析燃料电池及电解水失效综述

交流阻抗数据的DRT分析,可以得到以下四点信息:



  1. 三种失效机制,传质,传荷和离子传递。

  2. 频率范围 0.01 – 10 Hz 可区分传质和传荷,水的传输被认为是较慢的机制。

  3. 燃料电池和电解水的半反应HOR,ORR, HER和OER电化学传荷出现在1 – 1000 Hz频率范围 。OER涉及四电子反应,相比HER更为复杂。

  4. > 1000 Hz 频率范围内,被认为是催化剂层中的离子传输现象 ,如 (H+) 和(OH?) 传输。不同于膜中的离子传输串联等效电阻,催化剂层中的离子传输表现出电容部分,在高频表现为极化阻抗。  




实验方法



采用GEIS 测试不同电流密度下的AEM-WE 10, 20, 80, 140, 200, 400, 600, 800, 1000 mA/cm?2. 

频率范围30KHz – 0.05 Hz 

交流振幅15 %直流电流

Fig 3 不同电流密度下的EIS曲线

Fig 3 显示了不同电流密度下的交流阻抗曲线,在横坐标中可以看到两个截距,左侧高频的(HFR)和右侧低频的 (LFR) 。EIS 数据与电流密度高度相关, 阻抗的幅值在活化区变化较大。Nyquist图中25Hz显示出不连续性,表明系统测量误差的存在,偏差来自测试台架和测量装置,在所有电流密度下都有表现

Fig 4 10mA/cm2下的单槽及正负极相对于参比的响应曲线

Fig 4 Nyquist 曲线中阴极的半反应HER显示出更大的半圆(如Fig 7a的红线),这与经典的研究结论相反,通常显示阳极的半反应OER在电解反应动力学中占主导。

这显示HER的贡献依赖于所用的催化剂,非贵金属催化剂层难以忽略。参比电极测量的电压受限于工作电极和参比电极的距离引起的压降。如果参比电极不在电流的主要流向路径上, 测量的电压受物理尺寸和两电极的相对位置影响。这些错误不仅影响系统直流行为,还会导致半电池的交流阻抗测试失真。因此,半电池的阻抗可用于系统误差监测。因此,交流阻抗的可靠性是DRT分析的基础。

对于未知AEM-WE体系的测试步骤建议:



  1. 三测量电流极化和HFR 曲线

  2. 测量不同电流下的交流阻抗

  3. 通过K-K转换来验证阻抗数据可靠性

  4. 快速分析阻抗数据对比和极化曲线的斜率对比

  5. 采用DRT分析失效机理和诊断极化曲线的衰减

  6. ECM的详细分析





结论



  • 本文证明了AEM-WE 测试的一致性策略

  • 实验演示了极化曲线,HFR测试和EIS 测量与温度的相关性 

  • 温度升高会提高过电势,HFR下降后,膜和电极的离子电导率增强

  • 结果也表明传统的电化学与放大器/电源或电子负载等组合方案,对电解水交流阻抗测试结果的可靠性影响难以消除,对机理的准确分析产生巨大干扰





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“更智能”

  • 软件开发集成更开放

  • 数据存储访问更安全

  • 设备互联共享更便捷

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参考文献


[1]Journal of Power Sources 605 (2024) 234455https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2024.234455

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0378775324004063


[2]https://mp.weixin.qq.com/s/rwEPiGUqEyOqhme5rC_xUw

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关于普林斯顿输力强

普林斯顿输力强是阿美特克集团在美国生产科学仪器的子公司–阿美特克科学仪器部,旗下拥有Princeton Applied Research(PAR)普林斯顿应用研究,Solartron Analytical输力强分析,Signal Recovery三个品牌。

01

能源材料研究


各类型金属离子电池,燃料电池,超级电容器,锂硫电池,金属空气电池,太阳能电池等界面反应,效率,容量,充放电倍率,循环寿命,失效机制,安全性,一致性,电池管理等方面研究,以及动力电池全生命周期快速分级梯次利用评估

02

电化学腐蚀研究


如金属、合金、涂层等复合材料等在大气,溶液,土壤和混泥土等特定环境中的宏观及微观腐蚀速率、耐腐蚀行为和老化失效等机理分析

03

光-电催化研究


如光电解水制氢、二氧化碳还原等催化反应过程中,多相界面的电子转移速率,过电势,电化学活性面积,转换效率和失活状态等表征

04

材料电特性研究


如导电陶瓷,介电聚合物,质子导体,有机半导体OLED等材料的质子电导率,介电常数,介电损耗,电子能级分布轨道(HOMO和LOMO),载流子浓度和态密度分布(DoS)等参数测定

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