在催化研究领域,你是否也曾为催化剂的表征过程而烦恼?传统方法需要在反应前、反应后、再生后多次转移样品,不仅步骤繁琐,样品在转移过程中暴露于大气,还极易导致污染、损失,引入误差,影响数据的准确性。
现在,一项突破性的技术来了!最新研究利用Autosorb 6300 高真空气体吸附仪,成功实现了催化剂从“诞生”到“失活”再到“重生”的全生命周期原位表征,全程无需转移样品,彻底杜绝了外界干扰!
01
技术核心:
一站式原位循环测试
这项技术的核心在于一套创新的“物理吸附-化学吸附-物理吸附-再生处理-物理吸附”连续循环测试流程。研究者将铂/氧化铝催化剂样品装入特制的石英样品管后,所有后续分析都在这根管子内“足不出户”地完成。
图 1:在化学吸附样品管中进行物理吸附测量
02
眼见为实:
目视检查直观变化
得益于透明的石英样品管,我们可以直观地观察催化剂在每个关键阶段的状态变化。如图2 所示:
A (催化前):催化剂颗粒呈实心灰色。
B (催化后):因积碳而明显变黑。
C (再生后):黑色积碳被完全清除,颜色恢复。
图 2:化学吸附样品管(透明 U 型管)中夹在石英棉(白色)片之间的催化剂颗粒(灰色)
A:催化前,B:催化后,C:煅烧后
03
数据说话:
孔结构变化一目了然
通过连续的物理吸附分析,研究精准捕捉了催化剂孔结构在反应前后的动态变化。
比表面积稳定:催化反应前和再生后,催化剂的比表面积基本保持不变(约107 → 102 m2/g),说明载体结构稳定。
孔道堵塞与恢复:孔径分布显示,失活主要导致大于10 nm的大孔体积减少,这是由积碳堵塞孔道所致。而经过再生(程序升温氧化)后,孔体积成功恢复,证明积碳被有效去除且载体结构完好无损。
图 3:催化剂在催化前、催化后和煅烧后重叠的N2 (77 K) 物理吸附结果。A: 吸附等温线,B: NLDFT 孔径分布
04
追踪反应:
化学吸附揭示失活与再生过程
仪器集成的 TCD 和质谱仪,如同给实验装上了“火眼金睛”,实时监测化学反应。
在丙烷程序升温反应中,清晰记录了催化剂活性随时间的下降(失活过程)。
图 4:丙烷 TPX 催化反应。丙烷流速 30 ccm,温度从50至 650 °C以20 °C/min 升温并保持6小时。橙色为温度记录,蓝色为 TCD 信号
质谱信号进一步证实了反应路径:与丙烷相关的信号(29amu)下降,而代表氢气(2amu)和丙烯(41amu)的信号上升,这与丙烷脱氢生成丙烯的反应机理完全吻合。
图 5: 催化反应期间记录的质谱信号。2 amu对应H2,27 amu对应丙烷和丙烯,29 amu对应丙烷(最丰富的碎片),32 amu 对应氧气,41 amu对应丙烯(最丰富的碎片)
在后续的程序升温氧化(TPO)再生过程中,明确检测到积碳燃烧产生的 CO? 信号,证实了再生效果。
图 6:催化反应后样品的程序升温氧化(TPO),空气30 ccm,10 °C/min 至800 °C,保持2小时
质谱分析结果与TCD信号相互印证,共同确认了积碳燃烧过程。
图7:催化测试后样品 TPO 期间记录的质谱信号。18amu对应水,32amu对应O2(高丰度),44amu对应CO2。未显示的28amu对应N2
05
技术优势总结
Autosorb 6300 高真空气体吸附分析仪
Autosorb 6300 的一站式原位设计,带来了多重突破:
精准无误:全程原位操作,杜绝样品污染与损失,数据更可靠。
高效便捷:兼具静态与流动模式,支持连续复杂的实验流程,极大提升效率。
洞察深刻:TCD 与质谱联用,提供更丰富的化学信息,深入理解催化机理。
这项技术为催化研究提供了前所未有的精准度和便捷性,无论是学术探索还是工业应用,都将成为推动相关领域创新的强大工具!
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