基尔中国 如何确定COD氨氮分析仪检测结果的准确性？

一、校准验证——确保仪器基础准确性

1. 定期校准规范

校准频率：水质自动分析仪应每月至少进行一次实际水样比对试验，CODCr、NH3-N等参数需满足HJ 355-2019规范要求。

校准标准：选用浓度约为现场工作量程上限值0.5倍的标准样品进行自动标样核查（0.4-0.6倍量程上限均合规），核查周期最长间隔不得超过24小时。

校准验证：校准后必须用中间浓度标准液验证，结果与真实值偏差≤±3%，否则需重新校准。

2. 校准方法实施

COD分析仪：

重复性检验：重复测定五次，标准差相对于平均值不大于3%为合格

准确性检验：配置三个以上浓度梯度的标准溶液，计算仪器系数达到0.995以上为合格

氨氮分析仪：

按梯度浓度配制标准溶液（至少5个点：0、0.5、1、3、5mg/L）

严格控制反应时间（纳氏试剂10-15分钟，水杨酸试剂20-30分钟）

线性相关系数R²≥0.999为合格

二、质控措施——构建数据质量保障体系

1. 标准溶液考核

COD分析仪：每周至少进行一次标准溶液考核，测试结果应满足HJ 355-2019表1要求

氨氮分析仪：pH选用25℃时4.01、6.86、9.18左右的标准缓冲溶液进行核查，每月至少2个不同浓度标准溶液核查

质控指标：CODCr＜30 mg/L时，用20～25 mg/L标准样品替代实际水样测试，比对试验总数不少于3对，至少2对满足±5 mg/L限值

2. 实际水样比对

比对频率：每季度至少进行一次实际水样比对测试

比对方法：现场采集水样，同时用在线仪器和实验室国标方法测定，比较结果差异

合格判定：CODCr＜30 mg/L时，允许误差±5 mg/L；NH3-N＜2 mg/L时，允许误差±0.5 mg/L

3. 运行维护质控

24小时零点漂移和量程漂移核查：每日自动完成，结果需满足HJ 355-2019表1要求

加标回收率测定：每周至少一次，加标回收率应满足规范要求（水样浓度在Ⅱ类水质内时可不做评判）

维护后质控：更换试剂或部件后，必须进行标样核查测试，合格后方可继续使用

三、干扰消除——提升检测结果可靠性

1. COD检测常见干扰及消除

氯离子干扰：

氯离子<2000mg/L：用国标法（汞盐法）简单准确

氯离子>2000mg/L：用氯气校正法更为合适

消解时加入硫酸汞溶液（HgSO4∶Cl-=10∶1）消除干扰

悬浮物干扰：

消解前强化预处理：4000r/min离心10-15分钟，取上清液检测

联用0.45μm玻璃纤维滤膜过滤，过滤前用蒸馏水润洗3次

高浊度工业废水：先加1-2滴10%硫酸锌溶液，再调节pH至8-9，静置30分钟后取上清液

2. 氨氮检测常见干扰及消除

余氯干扰：加入适量硫代硫酸钠溶液（ρ=3.5 g/L）去除，每加0.5 ml可去除0.25 mg余氯，用淀粉-碘化钾试纸检验是否除尽

重金属干扰：100 ml样品中加入1 ml硫酸锌溶液和0.1～0.2 ml氢氧化钠溶液，调节pH约为10.5，混匀沉淀后取上清液

有机物干扰：对低沸点有机物采取蒸发法去除，高沸点有机物使用水样预蒸馏法处理

四、结果判断与数据有效性——确保监测数据可信度

1. 检测结果合理性判断

COD测定值判断：

超出量程：需稀释2-4倍后重新检测

显示为0：需判断是浓度过低、超出量程或水样浑浊导致

浑浊水样：需进行离心或过滤处理后再检测

氨氮测定值判断：

水样加入试剂后生成橙色浑浊：氨氮浓度太高，需大倍数稀释

生成白色沉淀：存在重金属离子，需絮凝沉淀处理

溶液呈亮黄色：存在有机物干扰，需预处理

2. 数据有效性判别

有效数据判定：根据HJ 356-2019，当实际水样比对试验结果满足表1中规定的性能指标要求时，数据有效

无效数据处理：发现标准样品试验不合格或实际水样比对试验不合格时，从此次不合格时刻至上次校准校验合格时刻期间的在线监测数据均判断为无效数据

比对试验要求：当比对试验数量为3对时应至少有2对满足要求；4对时应至少有3对满足要求；5对以上时至少需4对满足要求

五、操作规范与注意事项

仪器预热：COD测定仪需充分预热，待空白值稳定（30秒内无跳动）后再进行测试

水样处理：

水样温度需降至室温（自然冷却或自然冷却3-5分钟后水冷）

消解完成后不要摇晃，确保底部沉淀不悬浮

插入仪器前需对光观察，确保管壁外无水渍、指纹、污渍等

比对试验实施：

实际水样比对试验可由具备CMA资质的监测机构开展，也可由排污单位自行送水样至有资质机构进行

监测报告需加盖CMA章以确保数据可追溯性

通过以上系统化的校准验证、质控措施、干扰消除和数据有效性判别，可全面确保COD和氨氮分析仪检测结果的准确性，为水环境监测和污染源监管提供可靠数据支撑。基尔普朗克（基尔中国）www.kielplanck.com