【小墨学院】搞清楚“以xxx计”原理，标物选择轻松搞定！

在标准物质中，“以游离碱（free base）计”是指该物质的含量或浓度以其碱性形式的纯物质计算，而不考虑其实际存在的盐形式或其他结合形式的影响。

游离碱是指化合物中不带电荷的碱性形式，未与酸结合成盐的状态。

例如，许多药物或有机化合物常以盐的形式（如盐酸盐、硫酸盐）存在，以增强溶解性或稳定性。当提到“以游离碱计”时，指的是将这些盐中的碱性成分单独计算。

标准化比较：不同盐形式的同一化合物可能具有不同的分子量，直接比较质量或浓度会导致偏差。

药效关联：活性成分的药效通常由游离碱决定，而非盐中的酸根（如Cl?、SO₄^2-）。

法规要求：某些行业（如药品、化学品）强制要求以游离碱形式标注有效成分含量。

若标准物质以盐形式（如盐酸盐）存在，需通过分子量转换计算游离碱的实际含量，公式如下：

药物分析：如阿片类药物、生物碱等常以盐形式存在，但需以游离碱形式标注剂量。

化学合成：计算反应中碱性试剂的摩尔量时需排除盐的影响。

质量控制：确保不同批次的标准物质有效成分一致。

使用情况：以盐形式存在的化合物可以与非盐形式化合物在检测上同样的使用，且原则上不会影响其在色谱或质谱上的出峰（有的盐会出峰，比如苯甲酸盐，但只要做到分离即可）。

换算情况：以盐形式存在的化合物虽然出峰情况不受影响，但计算时要考虑换算系数，进行相应的折算。如果标准物质中已经写了以free base计，则表示其中free base含量为标称含量，否则为CAS号对应的化合物含量，需要考虑折算。

前面以free base计包括盐及水合物等情况，但除了以free base计，还有一种特殊情况，即衍生物和非衍生物产品的区别。比如醛酮-DNPH以醛酮计。

在标准物质中，“醛酮-DNPH以醛酮计”的含义是指：在分析检测中，虽然实际测定的物质是醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼（DNPH）反应生成的衍生物（醛酮-DNPH），但最终结果需通过换算，以原始醛酮类化合物（未衍生化前的形式）的含量来报告。

DNPH衍生化：醛酮类化合物（如甲醛、乙醛、丙酮等）容易挥发且稳定性差，直接检测困难。通过DNPH衍生化反应，生成稳定的腙类衍生物（醛酮-DNPH），便于高效液相色谱（HPLC）或分光光度法检测。

检测对象：实验中检测的是醛酮-DNPH衍生物的浓度，但实际关注的是原始醛酮的浓度。

标准化需求：法规或标准（如环境监测、食品检测）通常以原始污染物（醛酮）的限值为准，而非其衍生物形式。

结果可比性：统一以原始化合物计，便于不同方法或实验室间的数据比较。

避免误解：由于衍生物分子量更大，直接报告衍生物浓度会夸大实际醛酮含量。

由于衍生物的分子量包含DNPH部分，需通过化学计量关系将其换算为原始醛酮的浓度。公式如下：

常见醛酮的折算系数见下表：

分子量差异：不同醛酮的分子量不同，需逐一计算（如丙酮-DNPH与甲醛-DNPH的换算系数不同）。

标准物质选择：若标准物质为醛酮-DNPH，需明确其对应原始醛酮的种类及纯度。

反应效率：实际反应中可能存在不完全衍生化，需通过回收率校正。

使用情况：以衍生物为原料的标准物质和非衍生物的标准物质，在使用上是完全不同的。以非衍生物存在的标准物质，比如乙腈中丙酮，在检测时要经过衍生化处理后才能上机检测。但乙腈中丙酮-DNPH则可以直接上液相色谱检测，不需要经过衍生化过程。所以客户可以根据自己的实际情况来选择两种类型的标准物质。

换算情况：与free base计情况相同，以衍生物为原料的标准物质同样需要考虑换算的情况。如果标准物质中已经写了以xxx计，则表示其中xxx含量为标称含量，否则为CAS号对应的化合物含量，需要考虑折算。

相信通过以上两种计法的介绍，大家对标准物质又有了更多的了解。标准物质在实际选择和使用过程中，不是完全拘泥于CAS号或者名称等形式，而是综合具体情况来使用的。

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