前沿应用|赋能高分子制造智能化：低场时域核磁技术实现EMAA离聚物动态相组成与链运动性的分钟级质控

解决方案：

一

中和度（DoN）对动态相与链运动的影响

A^l随 DoN 增加持续上升（0% DoN 时 23.2%→90% DoN 时 51.4%），表明中和度越高，离子聚集体形成越多；T₂^l随 DoN 增加先下降后趋于稳定（0% DoN 时 0.493 ms→50% DoN 时 0.190 ms），50% DoN 后基本维持在 0.187-0.192 ms，说明离子聚集体的刚性随中和度增加而增强，50% DoN 后离子聚集体堆积达到极限。

A ⁱ呈现先小幅上升（0%-23% DoN）后下降的趋势，在 23% 和 50% DoN 处出现两个拐点，反映了离子聚集体形成与网络链转化的平衡过程；T₂ⁱ随 DoN 增加先下降（0% DoN 时 1.719 ms→50% DoN 时 0.532 ms）后小幅上升（50%-90% DoN 时 0.532→0.653 ms），说明低 DoN 时网络链运动性受离子聚集体纠缠限制，高 DoN 时部分低运动性短链被离子聚集体捕获，剩余长链运动性略有提升。

A^h随 DoN 增加持续下降（0% DoN 时 18.2%→90% DoN 时 6.6%），表明更多悬挂链被捕获到低运动性相；T₂^h随 DoN 增加先下降（0% DoN 时 10.815 ms→50% DoN 时 4.927 ms）后显著上升（90% DoN 时 14.508 ms），50% DoN 后高运动性相与低运动性相分离加剧，悬挂链限制减少。

随 DoN 增加持续下降（0% DoN 时 1.207 ms→90% DoN 时 0.301 ms），与 EMAA 熔体拉伸粘度随中和度增加而升高的已知特性一致，验证了低场核磁数据的可靠性。

仅通过一次TD-NMR测试，即可系统揭示DoN对三相结构演变的影响，为配方中“中和度－加工性”平衡提供直接依据。

二

增塑剂对动态相分布与链运动的影响

作为基准，T₂^avg=0.442 ms，各相含量和T₂值为增塑剂影响提供对比基准。

A^l基本不变（31.7%→31.2%），T₂^l升高（0.222→0.258 ms），T₂^avg显著升高（0.442→0.533 ms）。甘油因极性和氢键作用插入离子聚集体，松散其堆积结构，降低刚性，提升整体链流动性，且不形成新的低运动相。

A^l显著升高（31.7%→39.8%），T₂^l基本不变（0.222→0.223 ms），T₂^avg下降（0.442→0.400 ms）。赖氨酸通过胺基和氨基酸结构作为离子聚集体内或间的交联剂，增加离子聚集体含量并维持其刚性，导致链流动性下降。

A^l 升高（31.7%→34.4%），T₂^l升高（0.222→0.257 ms），T₂^avg升高（0.442→0.504 ms）。DMEA 与残留酸基团反应形成铵羧酸盐，改变原有K+羧酸盐离子聚集体结构，降低刚性，提升链流动性。

A^l 升高（31.7%→37.2%），T₂ⁱ和T₂^h均升高（T₂ⁱ：0.711→0.868 ms；T₂^h：7.104→10.446 ms），T₂^avg略有升高（0.442→0.471 ms）。DOP 作为非极性增塑剂偏好 PE 相，降低中间相和高运动相极性，引发离子聚集体融合（相分离加剧），整体提升链流动性。

TD-NMR可直观区分增塑剂是“插入离子相”还是“增强相分离”，为筛选适用于高离子含量体系的增塑剂提供快速评价手段。

三