在滴定过程中,我们要通过终点识别来判断滴定过程是否结束,如何准确的识别终点是非常重要的。
在手动滴定中,将滴定剂逐滴添加到装有样品溶液和指示剂的锥形瓶中,随着添加的滴定剂越来越多,锥形瓶中的颜色会逐渐的出现变化,从而根据颜色变化判断终点;其他判定终点的方式还有观察混浊的外观或沉淀物外观等。但会较容易出现过度滴定和重复性差的结果,而电位滴定和光度滴定就解决了这个问题。
电位滴定
在电位滴定中,溶液浓度的电位(mV)是根据参考电位测量的。通常,我们使用包括测量电极和参比电极的组合电极。
下图说明了手动滴定时样品溶液颜色的变化和在转换为自动电位滴定系统后对应的电位的变化。
第1步:在添加滴定剂之前开始滴定。
第2步:添加滴定剂,随着滴定接近终点,您开始看到颜色变化。此时,在自动电位滴定中,电极会检测到电位(mV)的变化,滴定仪开始以较小的体积和较慢的速率加入滴定剂。
第3步:到达滴定终点时,溶液呈淡粉色,与滴定曲线的拐点相对应。
第4步:超过终点滴定会导致过度滴定,此时电位(mV)信号保持恒定。
光度滴定
目前大部分手动滴定的终点是通过颜色指示剂进行判断的,观察的结果完全取决于操作人员的眼睛。使用光度滴定可以用完全独立于人眼的客观过程代替这种主观判断。
光度滴定指示的基础是通过溶液的光束在特定波长处的强度变化。透射率是光度学中的主要测量变量,由使用光度电极(例如的Optrode)测量有色或混浊溶液的光的透射率(mV或%)给出。
光度电极耐有机溶剂,无需维护;且有八种波长可供选择,几乎涵盖了用于滴定的颜色指示剂(见下表);它可以直接连接到滴定仪,提高颜色指示滴定的准确性和可重复性。
光度滴定和电位滴定测量技术的简单区别如下表:
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