返滴定

什么是返滴定？

什么时候使用返滴定？

◆ 分析物是挥发性的（例如NH₃）或不溶性盐（例如Li₂CO₃）

◆ 分析物A和滴定剂T之间的反应对直接滴定来说太慢

◆ 涉及弱酸 - 弱碱反应

◆ 没有合适的指示方法可用于直接滴定时

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典型的例子是络合滴定，例如铝和EDTA。这种直接滴定只能在高温下进行。但是，如果将过量的EDTA添加到铝中并用硫酸铜返滴定残留的EDTA ，就可以在室温下进行滴定。这不仅适用于铝，也适用于其他金属。

其他例子包括食用油脂的皂化值和碘值。对于皂化值，将KOH乙醇溶液过量添加到脂肪或油中。在脂肪或油与其反应且经过一定的回流时间后，剩余过量的KOH乙醇溶液用盐酸进行返滴定。该过程与碘值测定相似，其中剩余过量的氯化碘用硫代硫酸钠进行返滴定。

如何进行返滴定？

1. 将过量的试剂B添加到分析物A中。

2. 让试剂B与分析物A发生反应。这可能需要等待一定的时间，甚至需要回流（例如皂化值）。

3. 用滴定剂T滴定剩余过量的试剂B。

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需要注意以下几点：

首先，准确添加试剂B的体积很重要，需要使用滴定管进行添加。

此外，需要知道试剂B的准确摩尔量。可以通过两种方式实现：

◆ 第一种是用与样品的返滴定相同的方式进行空白测定，省略了样品。 

◆ 第二种是标准化返滴定，如果试剂B是常用滴定剂（例如EDTA），也可以在进行返滴定之前对试剂B 进行标准化。

最后，在任何情况下，都需要对滴定剂T进行标准化，有以下两种分析过程：

◆ 空白返滴定

滴定剂T的滴定度测定；空白测定（返滴定省略样品）；样品的返滴定

◆ 标准化返滴定

滴定剂T的滴定度测定；试剂B的效价测定；样品的返滴定

请注意：由于您正在进行返滴定，因此空白体积将大于等当点 (EP) 体积，这与直接滴定中的空白不同。这就是为什么必须分别从空白或添加的试剂 B体积中减去EP体积的原因。

如何计算返滴定的结果？

对于使用空白的返滴定，使用以下公式来获得以质量百分比为单位的结果：

对于使用标准化试剂B的返滴定，使用以下公式获得以质量百分比为单位的结果：