N-杂环卡宾（NHC）配体----阿拉丁试剂

随着金属配合物催化的非活化底物交叉偶联反应领域的迅速发展，大量非手性和手性膦配体化合物的引入彻底改变了化学市场。磷化氢配体在传统工业过程（如氢化）的高效转化和选择性反应体系中显示出积极的作用。然而，到目前为止，丰富的N-杂环卡宾（NHC）配体均相催化领域已经解决了叔膦（尤其是手性膦）生产成本高、容易降解为氧化膦的缺点[1]。

N-杂环卡宾作为辅助配体的优点包括：

1. 它们是比膦更强的s-供体，有利于钯催化的芳基氯化物的氧化加成率；

2. NHC复合物的强金属-卡宾键有利于紧密的结合动力学，从而减少配体的解离；

3. 与N原子键合的位阻基团的存在有助于从钯中对产物进行还原性消除；

4. 就像在合成在芳香族主链上含有电子不相似基团的苯并咪唑烷类时所发现的，NHC配体的活性可通过远程引入电子导向取代基来进行修饰[2]。

目前能与金属预催化剂结合使用，在各种重要的有机转化中均表现出高活性的多种NHC配体现已上市。具有诸如三甲苯基、异丙基和金刚烷基等位阻基团的NHC咪唑烷配体已被用于钯催化的苯甲酰化环化[3]、芳基氯的胺化[4]、与酯烯酸酯的芳基化以生成α-芳基酯[5]、未活化烷基溴的Sonogashira反应[6]、以及钌催化的RCM反应（方案1-5）[7]。Z 后一个示例显示了NHC配体稳定溶液中金属活性物质的能力，从而赋予了催化剂对高取代和缺电子烯烃反应物进行RCM反应以产生四取代产物的能力。如此显著的反应性是Shrock亚烷基催化剂的独有特点[8]。然而，使用这些咪唑烷类化合物可得到比早期钌复分解催化剂更好的性能，并提供比Shrock体系更高的稳定性。阿拉丁®的目标是加快NHC配体介导化学的前沿研究的发展，为此，我们提供了具有多种不同空间需求的NHC配体。

方案1

方案2

方案3

方案4

方案5

参考文献

1. Herrmann. 2002. et al. Angew. Chem.. Int. Ed. Engl.. 41,1290.

2. Hadei N, Kantchev EAB, O'Brie CJ, Organ MG. 2005. Electronic Nature of N-Heterocyclic Carbene Ligands: Effect on the Suzuki Reaction. Org. Lett.. 7(10): 1991-1994. https://doi.org/10.1021/ol050471w

3. Lee S, Hartwig JF. 2001. Improved Catalysts for the Palladium-Catalyzed Synthesis of Oxindoles by Amide α-Arylation.Rate Acceleration, Use of Aryl Chloride Substrates, and a New Carbene Ligand for Asymmetric Transformations. J. Org. Chem.. 66(10): 3402-3415. https://doi.org/10.1021/jo005761z

4. Stauffer SR, Lee S, Stambuli JP, Hauck SI, Hartwig JF. 2000. High Turnover Number and Rapid, Room-Temperature Amination of Chloroarenes Using Saturated Carbene Ligands. Org. Lett.. 2(10):1423-1426. https://doi.org/10.1021/ol005751k

5. Jørgensen M, Lee S, Liu X, Wolkowski JP, Hartwig JF. 2002. Efficient Synthesis of α-Aryl Esters by Room-Temperature Palladium-Catalyzed Coupling of Aryl Halides with Ester Enolates. J. Am. Chem. Soc.. 124(42): 12557-12565. https://doi.org/10.1021/ja027643u

6. Eckhardt M, Fu GC. 2003. The First Applications of Carbene Ligands in Cross-Couplings of Alkyl Electrophiles: Sonogashira Reactions of Unactivated Alkyl Bromides and Iodides. J. Am. Chem. Soc.. 125(45): 13642-13643. https://doi.org/10.1021/ja038177r

7. Fürstner A, Thiel OR, Ackermann L, Schanz H, Nolan SP. 2000. Ruthenium Carbene Complexes with N,N’-Bis(mesityl)imidazol-2-ylidene Ligands: RCM Catalysts of Extended Scope. J. Org. Chem.. 65(7):2204-2207. https://doi.org/10.1021/jo9918504

8. Schrock RR, Murdzek JS, Bazan GC, Robbins J, DiMare M, O'Regan M. 1990. Synthesis of molybdenum imido alkylidene complexes and some reactions involving acyclic olefins. J. Am. Chem. Soc.. 112(10): 3875-3886. https://doi.org/10.1021/ja00166a023

阿拉丁提供相关产品，详情请见阿拉丁官网：N-Heterocyclic Carbene (NHC) Ligands (aladdin-e.com)