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沈国滨 冉良骥
PFAS背景及超短链PFAS分析难点
全氟和多氟烷基物质(PFAS),根据全氟化碳的数量,通常分为长链、短链和超短链类型,具有高持久性、流动性和生物累积性等特点。随着长链PFAS被《斯德哥尔摩公约》列为持久性有机污染物(POPs),对长链PFAS的监管和限制将日趋严格。而包括短链和超短链PFAS,及其它可降解为短链和超短链PFAS的替代品的开发也在不断展开。因此,对于PFAS的多领域筛查定量不仅仅需要关注常规长链PFAS,对短链和超短链PFAS的检测亦当引起极大关注。
目前同时分析短链、超短链和常规长链PFAS主要存在以下挑战:
短链、超短链PFAS的强极性:通常基于反相液相色谱-串联质谱(RPLC-MS/MS)的方法很难对其有很好的保留,需要开发针对强极性PFAS的区别于反相色谱机理的液相色谱方法;
样品基质中痕量的PFAS:环境水样中PFAS通常处于极低水平,需要通过高效的富集纯化手段,甚至使用大体积进样(large volume injection,LVI),以达到显著提高方法灵敏度的目的。
赛默飞Vanquish在线二维液相色谱系统,可以提供多样化的复杂样品分析方案,包括在线富集净化的Online-SPE系统,基于Loop环或Trap柱的单中心/多中心切割二维系统,以及赛默飞独有的并联LC与二维LC之间无缝切换的Simple Switch二维系统。
针对短链、超短链和常规长链PFAS分析面临的挑战,赛默飞Vanquish在线二维液相色谱系统灵活的将Online-SPE系统和基于Trap柱的中心切割二维系统相结合,采用双泵双阀设计,同时借助不同分离机理的特色色谱柱,实现常规长链PFAS分析的同时,完美解决了短链、超短链PFAS的保留和灵敏度问题。
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经典的Acclaim 系列色谱柱可提供多种类型键合相,灵活满足不同分离需求的挑战。
1. Acclaim 120 C18:具有高比表面积和高碳载量,可分离复杂样品,适用于分析常规长链PFAS
2. Acclaim Trinity Q1:Trinity系列混合模式色谱柱基于 Nanopolymer Silica Hybrid (NSH) 技术,其中Q1型号色谱柱提供反相+ 弱阳离子+ 弱阴离子交换多重混合机理,适用于分析短链及超短链PFAS
3.Acclaim Mixed-Mode WAX-1: 提供反相+弱阴离子交换双重混合保留机制,选择性与 C18 反相色谱柱互补,适用于补集样品中的短链及超短链PFAS
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典型分析谱图
TFA:三氟乙酸;PFPrA:全氟丙酸;PFPrS:全氟丙烷磺酸;PFBA:全氟丁酸;PFBS:全氟丁烷磺酸
1. 一维采用Acclaim 120 C18柱,对常规全氟及部分短链PFAS具有较好保留和分离性能,峰形良好;
2. 对于极性较强的超短链全氟,利用Acclaim Mixed-mode WAX-1对酸性化合物的较强补集能力,可以将超短链和部分短链PFAS补集并转移到二维色谱柱上;
3. 二维采用Trinity Q1多重混合模式机理色谱柱,对超短链PFAS具有良好的保留性能;
4. 采用大体积进样(高至1000 μL),在保证富集能力,峰形等不受影响的前提下,进一步提升本方法的检测灵敏度。
赛默飞Vanquish在线二维液相色谱系统将Online-SPE系统和基于Trap柱的中心切割二维系统相结合,借助赛默飞特色的混合模式分离机理色谱柱,实现了短链、超短链和常规长链PFAS的同时分析。结合大体积进样功能和赛默飞高分辨质谱,本方法可进一步拓展至其它新污染物的高灵敏度分析。
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