赛默飞二噁英全需求解决方案——问世间是否此山Z高

多氯二苯并对二噁英 (PCDDs) 和多氯二苯并呋喃 (PCDFs) 合并称作二噁英，属于环境污染物，具有强烈的生物累积性，在动物和人类中产生多种毒性终点，其中2,3,7,8- TCDD被国际癌症研究机构列为1A类致癌物。人类非职业接触二噁英的主要途径是食用动物性食品，向前追溯则源自于饲料和/或动物自由散养。环境、食品、饲料的二噁英水平在全球范围内受到严格法规监管，与之配套的检测方法包括EPA 1613, EPA 23, EN 1948, EN 16215, HJ 77, GB 5009.205系列等，同时人体二噁英暴露水平也是科研人员关注和追踪的重点。

二噁英异构体众多，因此实际样品溶液常常含有异构体、同系物、类似结构的干扰物，这些干扰物的离子无法通过低分辨质谱剔除，因此需要质量选择性更强的仪器，例如高分辨磁质谱。EPA 1613明确指出所使用的HRMS分辨率(m/△m)应达到10000。双聚焦磁质谱DFS具有60000的静态分辨率，因此具有高选择性，能够有效从背景中提取目标离子。

制定低检测限旨在消除二噁英暴露风险。要分析亚pg和fg水平的二噁英，过去数十年间磁质谱是唯一可以满足数据质量指标的技术。高选择性自然派生高灵敏度，尤其使用选择离子扫描（MID）时，其灵敏度比普通全扫描高出2个数量级，使得亚pg和fg水平的二噁英检测成为二噁英实验室日常。

不同于磁质谱的高分辨率派生高选择性，三重四极杆质谱通过二级质量过滤提高选择性。MS/MS会减少离子传输导致信号减弱，但化学噪音的损失比分析物信号损失更大因此信噪比增加。另一方面，二噁英分子是唯一一类在MS/MS模式失去-COCl(63amu)基团的化合物，该特异性使干扰极少，2378-TCDD的定量限可低至20fg的柱上进样量，接近高分辨磁质谱的灵敏度。但这种特异性仅限于PCDD/Fs分子。

2010年，欧盟成立了一个MS/MS核心工作组，讨论不同实验室应用不同供应商GC-MS/MS系统评估食品和饲料中二噁英和多氯联苯的经验，评估参数包括检测下限、线性、重现性、稳定性、常规分析的适用性，并将GC-MS/MS和GC-HRMS结果比较。随后，欧盟法规EU 589/2014，EU 644/2017，EU 771/2017依次颁布，允许GC-MS/MS仪器作为控制食品和饲料中二噁英Z大含量的备选确证方法，但仅用于样品中Z大限量的合规性判定。

在我国，赛默飞的三重四极杆气质TSQ 9000和TSQ9610也参与验证了GB 5009.205-2024的部分工作，并在头部TCI公司投入使用。

另外，三重四极杆质谱的使用和维护相对简单，对实验室温湿度要求不高，适用于日常检测。

我们使用GC-Orbitrap/MS测试土壤中二噁英，方法学数据良好，能够满足所有方法 QA/QC 标准。也有研究人员对母乳/牛乳、废机油、标准参考物质中二噁英的定量检测，均获得了良好的方法学数据。

2378-TCDD 25fg柱上进样量的灵敏度和选择性

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EPA 1613 要求对于所有 PCDD/Fs 目标质量数10% 峰谷分辨率≥10000。因此，在我们的目标分析物具有高质量范围的情况下，满足此标准Z为关键。八氯代二苯并二噁英 (OCDD) 是质量数Z高的目标分析物，其精确质量为 m/z 455.7401。对于 OCDD，满足 EPA 1613 所需的质量分辨率模拟值约为 23,000。当使用分辨率为 60,000的Orbitrap Exploris GC 质谱仪，对于 OCDD，在 m/z 455.7401测试，可提供接近40,000 的高质量分辨率，确认完全符合并高于EPA 1613 的要求。

(A) 满足5% 峰高，10000分辨率，OCDD模拟R=23046；(B) GC -Orbitrap/MS 60000分辨率@m/z 200，OCDD实测R=39700。

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GC-Orbitrap/MS允许全扫描采集，这增强了检测潜在干扰的能力，从而提高了离子检测的准确性和特异性。干扰的挑战在于异构体、同类物、相似结构化合物，这些干扰物只有在其质谱中存在独特的峰时才能相互区分，但独特的质量峰通常都以低强度和超痕量条件存在，不用于定量，因此在选择离子扫描中被忽视，GC-Orbitrap/MS的全扫描模式可以获得独特的质量峰信息，更具特异性。

GC-Orbitrap/MS的实时质量校正非常简洁。不同于磁质谱使用PFK或FC43的实时校正，轨道阱质谱将代表色谱柱流失的特征离子用作Lock mass以进行内标质量数校正，避免引入大量校准物质，以维持质谱系统的清洁。

GC-Orbitrap/MS可以同时采集全扫描MS轮廓数据和MS/MS 数据，增强了化合物鉴定的准确度。

可用于分析亚pg和fg水平的目标和非目标化合物，提供其他已知或未知化合物的分析分类以及新出现的污染物的侦察警示信息。