研究背景
高温印刷电子器件(如航空发动机传感器、新能源汽车高温部件电路)对导电层的高温稳定性、导电性、力学可靠性要求极高。丝网印刷片状银浆是制备这类导电层的主流材料,成本低、工艺兼容性强。常规丝网印刷的银浆导电层,在高温服役环境下会出现晶粒长大、晶界氧化、导电性能衰减、附着力下降等问题;而晶粒结构(晶粒尺寸、取向、晶界分布) 是决定其高温性能的核心因素,但传统制备工艺难以精准调控银浆的晶粒结构。本文研究人员通过晶粒结构调控(Grain Structure Engineering) 手段,优化丝网印刷片状银浆导电层的微观组织,以实现提升导电层在高温环境下的导电性稳定性和力学耐久性。
测试过程
研究人员通过工艺调控实验,如调整片状银粉的形貌参数(粒径、长径比)、银浆的粘结剂体系、丝网印刷的网版参数);设计差异化热处理方案(温度、保温时间、气氛),实现对银晶粒形核、长大过程的调控。结合利用Bruker EBSD和平插式能谱仪FlatQUAD EDS来进行微观结构表征和对比观察,得出一系列结论:经过优化的低温烧结+ 时效处理工艺,可抑制银晶粒的异常长大,获得细晶 + 强 (111) 织构的导电层结构;细晶结构能增加晶界密度,阻碍高温下原子扩散和氧化进程;(111) 择优取向可降低电子传输阻力,兼顾导电性与高温稳定性;晶界处低含量的粘结剂残留,能提升导电层与基底的附着力,避免高温服役时出现剥离失效。
如图1显示,硅元素(红色,用黑色箭头突出显示)均匀分布在印刷和烧结的薄膜上。这种均匀分布说明硅颗粒成功与银基体混合,并在烧结过程中形成了稳定的复合结构。
▲图1
晶粒尺寸随温度显著增加。在900°C时,晶粒尺寸增长约7倍,达到18.2 μm(经过10分钟等温处理)。硅颗粒在墨水中的存在通过Zener pinning有效抑制了晶粒的生长。这种效应是由于硅颗粒在晶界处阻碍了晶粒的移动,从而限制了晶粒的增大。布鲁克EBSD可以实现微米级高精度晶粒测量。
▲图2
改性墨水(Ag-5 wt.% Si)在900°C等温处理10分钟后,平均晶粒尺寸仅为4.5 μm。相较于未改性银墨水的晶粒尺寸(约18.2 μm),改性墨水的晶粒尺寸仅为其四分之一。
图3显示EBSD结果清晰展示了硅颗粒对银晶粒生长的抑制作用。大尺寸硅颗粒充当物理屏障,而小尺寸硅颗粒通过Zener pinning机制限制晶界迁移。
▲图3
大 Si 颗粒和小 Si 颗粒对改性(Ag-5 wt.% Si)油墨中的晶粒钉扎的影响。大Si颗粒均匀分布在银基质中,延缓了致密化。较小的 Si 粒子迁移到晶界界面,引发Zener pinning。
FlatQUAD全能型平插式能谱仪可清晰实现微米级表征,在5kV低电压下对Si进行测量(参考图4)
▲图4
研究意义
首次将晶粒结构精准调控理念引入丝网印刷银浆体系,突破了 “高温性能与导电性不可兼得” 的技术瓶颈,为高温印刷电子器件的商业化应用提供了理论支撑。
整个研究过程中,EBSD 提供的晶粒取向、织构数据,直接证实了工艺调控对晶粒结构的优化效果,是 “结构 - 性能” 关联的关键证据。平插EDS 的元素面分布结果,补充了晶界杂质的影响分析,让性能衰减机理的解释更完整、更有说服力。
参考原文
Wadhwa, A., Saadati, M., et al. (2024) 'Grain structure Engineering in Screen-Printed Silver Flake-Based inks for High-Temperature Printed Electronics applications,' Materials, 17(20), p. 4966.
https://doi.org/10.3390/ma17204966.
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